在火球群花岗伟晶岩中发现高纯度石英矿床:矿物学与提纯实验研究

时间:2026年5月17日
来源:Solid Earth Sciences

编辑推荐:

张梦楠|夏梅|史国东|杨晓勇 安徽建筑大学土木工程学院,合肥,230601,中国 **摘要** 为了评估华北克拉通南部边缘火球群花岗伟晶岩型石英矿床的资源潜力和高纯度石英生产的适用性,选择了安徽省火球县曹楼地区的石英矿床进行研究。采用光学显微镜、电感耦合等离子体光学

广告
   X   

张梦楠|夏梅|史国东|杨晓勇
安徽建筑大学土木工程学院,合肥,230601,中国

**摘要**
为了评估华北克拉通南部边缘火球群花岗伟晶岩型石英矿床的资源潜力和高纯度石英生产的适用性,选择了安徽省火球县曹楼地区的石英矿床进行研究。采用光学显微镜、电感耦合等离子体光学发射光谱(ICP-OES)及相关分析方法,系统地研究了石英矿石的矿物学特征、包裹体特征和地球化学性质。采用了一种结合了煅烧-水淬预处理、重力分离、高梯度磁分离、HF活化浮选、混合酸浸出和高温HCl氯化等步骤的联合提纯工艺,并分析了每个阶段的杂质去除情况。结果表明,曹楼花岗伟晶岩样品I具有块状结构,含有结晶度较高的中细粒石英,与斜长石和黑云母紧密共生。石英包裹体主要为定向分布的二次流体包裹体,大多数尺寸小于10 μm,含量相对较低,这表明其具有生产高纯度石英的优良条件。经过系统提纯后,SiO2纯度从99.921 wt%提高到99.996 wt%,总杂质含量从793.44 ppm降至39.27 ppm,整体杂质去除率为95.05%,符合4N6级高纯度石英的技术标准。Al、Ca、K和Fe主要存在于脉石矿物或离散的氧化物相中,而Li、Na和Ti主要以晶格结合或包裹体形式存在,是进一步提高纯度的主要限制因素。这些结果表明,火球群花岗伟晶岩型石英矿床具有生产高纯度石英的良好潜力,本研究建立的提纯工艺可为类似石英资源的开发和利用提供实际参考。

**1. 引言**
花岗伟晶岩是一种主要由石英(London, 2018)、长石和云母组成的粗粒火成岩,是一些高纯度石英的重要来源。美国北卡罗来纳州的Spruce Pine地区就是一个典型例子,那里的伟晶岩石英杂质含量极低,长期以来一直作为半导体、光伏和光纤的优质原料(Haus, 2005; Moore, 2005; Haus et al., 2012)。在中国,花岗伟晶岩也广泛分布,包括阿尔泰、南平、官坡和东秦岭地区等地区也被认为是高纯度石英原料的潜在来源(Wang et al., 2022, 2025; Zhang et al., 2022)。
高纯度石英是高科技产业的关键原料。现有的提纯技术主要包括物理提纯、化学提纯和多阶段联合工艺。物理方法有效去除相关脉石矿物,而化学方法如酸浸出和高温氯化对于深度去除杂质至关重要。然而,以往的研究主要集中在工艺优化和最终纯度上,而对于原矿矿物学特征与杂质去除效率之间的关系了解不足,尤其是对于花岗伟晶岩型石英(Shen, 2006; Li et al., 2023; Magar et al., 2024; Ding et al., 2009; Khalifa et al., 2019; Zhang et al., 2017; Deng et al., 2024)。
华北克拉通南部边缘的火球群花岗伟晶岩型石英矿床具有良好的结晶度和相对较低的初级杂质含量,表明其具有生产高纯度石英的潜力(Yang et al., 2012; Xue et al., 2025)。本研究通过光学显微镜和ICP-OES分析了安徽省火球县曹楼地区的石英矿石的矿物学特征、包裹体分布和杂质分布,并应用了联合提纯工艺来评估其生产高纯度石英的潜力(Vatalis et al., 2015; Lin et al., 2020)。采样地点位于华北克拉通南部边缘的安徽省火球县曹楼地区。

**2. 地质背景**
华北克拉通南部边缘的火球群经历了复杂的构造和岩浆演化,为花岗伟晶岩的形成提供了有利条件。多阶段的变形形成了断层-裂隙系统和构造薄弱带,为伟晶岩熔体的侵入提供了通道和空间(Liu and Yang, 2013; Li et al., 2018)。研究区域内的花岗伟晶岩主要呈脉状或透镜状体,出现在中高级变质岩中,常见于花岗岩与片麻岩的接触带以及次生裂隙中。围岩以黑云母-斜长石片麻岩及相关片麻岩岩性为主(Yang et al., 2012; Müller et al., 2023; Keyser et al., 2021)。
曹楼地区的伟晶岩具有高石英含量、良好结晶度和相对较低的可见杂质矿物含量,表明其具有生产高纯度石英的潜力。采样地点位于华北克拉通南部边缘火球群中部的安徽省火球县曹楼地区(116°20′–116°30′E, 32°10′–32°20′N)(Magar et al., 2024; Li et al., 2025; Yu et al., 2025; Haus et al., 2012)。

**3. 样品和实验方法**
**3.1. 实验样品**
火球曹楼花岗伟晶岩样品I#取自研究区域内的典型伟晶岩脉。样品呈块状结构,无明显风化或蚀变现象。石英颗粒占最大比例,呈灰白色,具有透明至半透明的玻璃光泽。断口呈贝壳状,表明石英晶体结晶度较高。石英具有中细粒结构,颗粒紧密排列,边界清晰。样品中含有丰富的斜长石,主要为白色玻璃光泽,与石英紧密共生。还含有少量片状黑云母,呈黑色珍珠光泽,片理发育良好。黑云母主要存在于石英和斜长石颗粒之间的间隙或石英颗粒内的微裂隙中(图1)。从宏观特征来看,该花岗伟晶岩石英结晶度高,杂质矿物含量低,无显著蚀变,表明其作为高纯度石英原料的基本潜力(Müller et al., 2012; Wang et al., 2021; Zhang et al., 2024)(见图2)。

**图1. 花岗伟晶岩样品的手标本。(a) 新鲜表面呈灰黑色,半透明质地;(b) 可见共生的斜长石和少量黑云母。**

**图2. 花岗伟晶岩石英提纯工艺流程图。**

**3.2. 实验方法**
**3.2.1. 光学显微镜观察**
为了系统研究目标石英矿石的矿物学特征,从花岗伟晶岩样品I#中采集代表性岩块,制备成标准薄片(25 mm × 50 mm,厚度30 μm)。薄片制备严格遵循地质规范,以保持矿物颗粒的完整性并确保观察清晰度(图2)。使用透射偏振显微镜(TPM;型号DS-RI2,尼康公司,东京,日本)来研究矿物组合、颗粒大小、结构特征和流体包裹体的存在情况。在平面偏振光(PPL)和交叉偏振光(XPL)下获取显微照片,重点观察石英晶体形态、裂纹发育、与相关矿物的共生情况以及包裹体的分布、形态和大小。这些特征直接影响后续煅烧-水淬处理的杂质释放效率,为后续分析和提纯工艺设计提供基础矿物学依据。

**3.2.2. 石英砂溶液的元素杂质分析**
石英砂样品的元素杂质分析在中国科学技术大学岩石圈与环境协同演化国家重点实验室进行,使用电感耦合等离子体光学发射光谱仪(ICP-OES;SPECTRO ARCOS III)进行。该技术具有高检测精度、宽线性检测范围和同时多元素定量能力,完全满足石英基质中痕量杂质元素的分析要求。使用浓度梯度为50、100、500、1000、5000和10,000 ppb的13元素混合标准溶液建立校准曲线,所有相关系数(R2)大于0.999。每个样品进行三次平行测试,相对标准偏差(RSD)小于5%,以确保测试数据的准确性和可靠性。
样品预处理采用微波辅助酸消化法。将约1000 mg干燥并研磨好的石英砂样品精确称重后放入聚四氟乙烯(PTFE)消化容器中,加入10 mL氢氟酸(HF)和5 mL硝酸(HNO3)的混合酸溶液。将密封容器放入微波消化系统中进行完全消化。消化完成后,将容器转移到热板上蒸发多余的酸。当溶液接近干燥时,用5%(v/v)HNO3溶液稀释至50 mL体积,然后通过0.22 μm孔径膜过滤后进行ICP-OES测量。
所有用于石英提纯实验的化学试剂均为分析纯(AR)或保证纯度(GR)级,以避免外源杂质污染。所用试剂包括十二烷基胺(C12H27N,AR)、十二烷基苯磺酸钠(C18H29NaO3S,AR)、盐酸(HCl,GR,36–38 wt%)、硝酸(HNO3,GR,65–68 wt%)、氢氟酸(HF,GR,40 wt%)、硫酸(H2SO4,AR,95–98 wt%)、氢氧化钠(NaOH)和二氧化锰(MnO2,AR)。所有试剂均购自上海化学试剂有限公司。实验过程中使用电阻率为18.25 MΩ cm的超纯水,通过商用超纯水系统净化。

**3.3. 提纯实验**
石英提纯过程主要包括三个阶段:预处理、物理提纯和化学提纯。每个阶段旨在去除不同类型的杂质,各阶段相互关联,逐步提高石英纯度。火球曹楼花岗伟晶岩样品I#的提纯工艺包括煅烧、水淬、破碎、筛分、重力分离、磁分离、浮选、酸浸出和高温氯化等步骤。各步骤的工艺参数经过优化,以平衡提纯效率与工艺的经济可行性(Bao et al., 2026; Wang et al., 2014; Wang, 2019; Wang, 2025; Yang et al., 2023; Liu et al., 2024, Liu et al., 2024; Martinez et al., 2022; Gao et al., 2022)。

**3.3.1. 预处理**
原始石英矿石样品首先进行脱泥和冲洗,去除表面附着的粘土和杂质颗粒,然后破碎至<5 cm,放入马弗炉(型号KSL-1200X,合肥科京仪器有限公司)中。在950 °C下以10 °C/min的加热速率进行煅烧,达到目标温度后保持60分钟以确保矿石均匀加热。热煅烧后的样品立即转入超纯水中快速淬火。这种热冲击处理通过热膨胀和收缩在石英颗粒中产生大量微裂隙,降低石英硬度,便于后续破碎,并促进下游浸出过程中的酸渗透,提高杂质去除效率(Pang et al., 2020; Yang et al., 2023)。
淬火后的石英矿石经过颚式破碎机进行粗碎,再通过双辊破碎机进行细碎。破碎产物用标准试验筛筛分,收集0.106–0.250 mm(60–150目)粒度的部分用于后续提纯实验,因为该粒径范围符合高纯度石英的工业要求,确保物理和化学提纯的高效率。筛分后的石英砂进行15分钟超声清洗,去除残留的表面粘土矿物、胶结物质和金属氧化物薄膜,然后在105 °C下干燥,得到预处理后的石英砂。
预处理后的石英砂进一步通过重力分离和高梯度磁分离(HGMS)进行提纯。重力分离使用摇床去除金红石和锆石等重矿物(Zhou et al., 2015)。HGMS在1.2 T的磁场强度下进行,以消除含有磁性杂质的矿物(Yang等人,2019;Peng和Chen,2010;Lv等人,2017;Liu等人,2023a,b;Deng等人,2024),从而初步提高了石英的纯度(Zhang等人,2022)。3.3.2. 物理纯化物理纯化的核心过程是浮选。浮选使用了氢氟酸活化系统。HF作为石英表面的活化剂,与石英表面少量的杂质发生反应,改变了其润湿性。十二烷基胺(DDA)被用作阳离子捕集剂,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)被用作起泡剂。捕集剂和起泡剂的共同作用使得石英能够有效地与脉石矿物分离(Yin等人,2019;Kohobhange等人,2018)。具体步骤如下:准确称量100克去泥后的石英砂,放入含有1.0升超纯去离子水的浮选槽中。将搅拌速度设置为1000转/分钟,并搅拌2分钟以确保石英砂在水中均匀分散。然后加入0.5毫升HF溶液,再搅拌5分钟以活化石英表面。接着加入2毫升十二烷基胺(DDA)捕集剂和2毫升SDBS起泡剂,继续搅拌5分钟以确保试剂与矿物颗粒充分反应。引入氮气,并将气流速度调整到0.2立方米/小时,开始第一次浮选。浮选持续约10分钟,在此期间脉石矿物随泡沫浮起,而石英留在浮选槽底部。第一次浮选后,收集泡沫产物(主要是长石、黑云母和其他杂质矿物),并对浮选槽底部剩余的石英砂进行第二次清洗。在此过程中,再次加入一半量的DDA和SDBS,继续浮选5分钟以确保杂质彻底去除。清洗后,收集浮选槽底部的石英砂样品,用超纯水反复冲洗以去除残留的试剂,然后在105°C的烤箱中干燥,得到浮选纯化的石英砂样品(Mckee,1991;Wang等人,2004;Han等人,2020;Wang等人,2018)。3.3.3. 化学纯化和高温氯化化学纯化主要涉及酸浸和二次煅烧-水淬过程。酸浸使用混合酸系统进行,通过与酸的化学反应溶解和去除杂质。准确称量30.0克浮选纯化的石英砂,放入PTFE水热反应容器中,用超纯水清洗和干燥。加入20毫升HF–HCl–HNO3(体积比2:1:1)的混合酸溶液,密封反应容器并置于80°C的恒温水浴中24小时,以确保酸与杂质完全反应。酸浸反应结束后,取出反应容器并自然冷却至室温。然后将石英砂转移到烧杯中,用超声波清洗设备反复用超纯水清洗,直到清洗液呈中性(pH = 7),去除任何残留的酸和可溶性杂质。随后将石英砂放入105°C的干燥烤箱中,得到第一次酸浸后的石英砂。第一次酸浸后的石英砂经过相同的950°C煅烧-水淬处理,完成二次煅烧和快速冷却,进一步促进石英内部微裂纹的发展和扩展,暴露出内部的杂质。之后,重复第一次酸浸的参数进行第二次酸浸,以确保残留杂质完全溶解。第二次酸浸后,对石英砂样品进行高温氯化处理(Yang等人,2018;Lee等人,2007;Ma等人,2019;Götze,2009;Harbin,2002)。将石英砂放入管式炉中,在600°C的温度下通入干燥的HCl气体。氯化处理持续2小时,HCl气体与石英中的碱金属杂质反应,生成挥发性氯化物,有效去除残留的碱金属杂质,得到高纯度的氯化石英砂(Al-maghrabi,2004;Ding等人,2009;Lou等人,2020;Shaban和Abukhadra,2016;Zhang等人,2017)。4. 原矿特性和分析结果天然石英作为高纯度石英原料的能力以及纯化后的最终纯度主要取决于石英中杂质的可纯化性。这些杂质的可纯化性由其含量、存在方式及其与石英的结合方式决定(Xia等人,2024;Xie等人,2024)。根据去除难度,石英原料中的杂质通常可以分为三类:1)脉石矿物杂质,包括长石、云母、磁铁矿、金红石、锆石等。这些杂质以独立矿物相的形式存在于石英颗粒之间或表面,与石英的结合较弱,因此相对容易纯化。2)流体包裹体杂质,包括气-液两相包裹体和纯液体包裹体。这些杂质被困在石英晶体内部,需要物理或化学方法来打破包裹体并去除杂质,因此纯化难度适中。3)晶格杂质元素,通过同晶替代进入石英晶格,与石英形成稳定的晶格键。这些杂质极难去除,是限制石英纯度进一步提高的关键因素(Wu等人,2017;Gotze,2012)。本研究通过光学显微镜和地球化学测试系统分析了Huoqiu Caolou花岗岩伟晶岩样品I#的矿物学、包裹体和杂质特性,为后续纯化过程的设计提供了理论支持。4.1. 花岗岩伟晶岩原矿的矿物学和地球化学特性来自中国Huoqiu的Caolou花岗岩伟晶岩的代表性样品I#被制备成标准薄片(30微米用于电子探针微分析,100微米用于流体包裹体分析)。通过透射偏振显微镜、电子探针微分析和ICP-OES系统地表征了其晶体结构、粒度、脉石矿物组合、矿物共生以及流体包裹体和杂质元素的存在情况。样品主要由石英(65–70体积%)、斜长石(20–25体积%)和黑云母(5–8体积%)组成,含有微量磁铁矿、金红石和锆石(总量<1体积%)。样品中的石英结晶度很高,晶体结构完整。杂质主要以脉石矿物、流体包裹体和少量晶格杂质的形式存在(Götze等人,2004;Lehmann等人,2009;Müller等人,2003, 2012)。总体而言,杂质含量较低,为高纯度石英提供了基础。4.2. 石英及其共存脉石矿物的特性在Huoqiu Caolou花岗岩伟晶岩矿石中,石英具有中细粒结构,粒度范围为0.2至3毫米。石英颗粒边界清晰,多为亚晶形到无定形晶体,部分颗粒因后期应力作用而呈现波状消光和微裂纹(图3a)。下载:下载高分辨率图像(943KB)下载:下载全尺寸图像图3. 在透射偏振光(TPM)下,花岗岩伟晶岩在(a)和(b)位置的照片。(a) 共存的长石和黑云母;(b) 具有中细粒结构的石英。Q:石英;Pl:斜长石;Bt:黑云母。石英与丰富的斜长石紧密共生,斜长石主要形成片状和粒状晶体,可见孪晶结构。少量片状黑云母也存在于矿物颗粒边界或裂纹处,部分发生绿泥石化作用(图3b)。从微观结构特征来看,石英颗粒粒度较大,与脉石矿物的共生关系明显,表明具有较高的纯化潜力。4.3. 石英包裹体特性Huoqiu Caolou花岗岩伟晶岩样品I#中的石英包裹体特性是评估其高纯度石英开发潜力的重要指标。通过透射偏振显微镜系统观察了包裹体的类型、分布、形态和大小。结果表明,石英中的包裹体总量较低,没有明显的富包裹体区域。包裹体主要由次生流体包裹体组成,而原生流体包裹体非常稀少,反映了石英晶体生长过程中的良好杂质排斥效果和后期流体活动的较弱。次生流体包裹体大多小于10微米,大部分在2至5微米之间,只有少数达到5–10微米。未观察到大于10微米的包裹体。在平面偏振光下(图4a和c),在石英颗粒内部观察到多个不规则且穿透性的微裂纹。次生流体包裹体主要沿裂纹壁呈不连续的珠状分布,其分布明显受裂纹结构控制。包裹体主要集中在裂纹附近,而石英主体区域较为干净,几乎没有包裹体发育。这一特征为纯化过程中的包裹体去除提供了有利条件。下载:下载高分辨率图像(2MB)下载:下载全尺寸图像图4. 原矿的包裹体特性(a, c) 含有大量微裂纹和少量包裹体的石英颗粒(比例尺=1000微米)(b, d) 具有愈合微裂纹和孤立流体包裹体的石英(圈出,比例尺=200微米)。在更高放大倍数下(图4b和d),大多数包裹体呈圆形、椭圆形或不规则形状,边界清晰光滑。包裹体内的气-液相清晰可辨,气相呈圆形或椭圆形,液相占据包裹体体积的90%以上。气-液比例稳定,没有固相杂质。一些包裹体作为点状存在于石英晶格中,而其他包裹体沿愈合裂纹排列成短链。整体来看,包裹体密度较低,反映了后期矿物化流体沿石英微裂纹渗透和沉淀的特征。流体活动的强度较弱,未显著影响石英的纯度(Müller和Koch-Müller,2009)。总体而言,Huoqiu Caolou花岗岩伟晶岩样品I#中的石英包裹体具有“含量低、尺寸小、分布分散”的特点,主要沿裂纹分布。这些包裹体特征表明,在经过煅烧-水淬处理后,微裂纹会扩展,导致包裹体破裂,杂质被酸浸液溶解,为高纯度石英的纯化提供了有利条件。5. 纯化石英砂的矿物学和地球化学特性通过“预处理、物理纯化、化学纯化和高温氯化”联合工艺,Huoqiu花岗岩伟晶岩样品I#得到了系统纯化,得到了浮选石英砂、初次酸洗石英砂、二次酸洗石英砂和氯化石英砂。使用光学显微镜和ICP-OES测试(Ning等人,2017;Wang等人,2017),系统分析了不同纯化阶段石英砂的矿物学、包裹体和杂质元素特性。目的是探讨每个纯化阶段的杂质去除模式和机制,评估石英砂的质量指标,并为后续工艺优化提供数据。5.1. 石英砂及其包裹体的特性包裹体是限制高纯度石英质量和应用可行性的关键因素。石英中的微量气-液包裹体和各种固体包裹体不仅直接影响高纯度石英产品的纯度、透明度和热稳定性,还决定了石英原料是否满足半导体和光伏等领域的应用要求。因此,系统观察和分析石英包裹体是评估高纯度石英原料的核心方面(Müller等人,2002)。经过预处理、物理纯化和化学纯化后,从Huoqiu Caolou花岗岩伟晶岩样品I#获得的石英砂呈浅白色(图5a–d),与原始矿石的灰褐色形成鲜明对比,表明大部分色素杂质已被有效去除。颗粒清晰透明,透明度显著提高,只有少数颗粒因残留杂质或微裂纹的发展而略微浑浊(图5b和c)。经过煅烧-水淬处理后,石英砂主要呈现出不规则的颗粒状和角状碎片形态,这与原始矿石的细粒结构有显著差异,表明热处理过程中的热应力导致石英颗粒轻微破碎并发生了明显的形态变化(见图5c和d)。这一过程还促进了颗粒内部微裂纹的进一步发展,为后续酸浸过程中酸浸液的渗透和杂质的去除创造了有利条件(见图6)。

下载:下载高分辨率图像(2MB)
下载:下载全尺寸图像

图5. 纯化石英砂中的包裹体(TPM显微照片)。
(a) 区域1的5倍和10倍TPM图像;
(b) 区域1的20倍和10倍TPM图像;
(c) 区域1的10倍和5倍TPM图像;
(d) 区域2的5倍和10倍TPM图像;
(e) 区域2的20倍和10倍TPM图像;
(f) 区域3的5倍和10倍TPM图像。

下载:下载高分辨率图像(242KB)
下载:下载全尺寸图像

图6. 本研究中的净化石英砂与Sibelco公司的IOTA-CG石英砂中主要杂质元素的比较。

下载:下载高分辨率图像(302KB)
下载:下载全尺寸图像

图7. 花岗岩资源的规模、总微量元素含量及估计价格范围,展示了霍邱高岭石英岩的经济潜力。本研究中使用了样品I#。

光学显微镜观察显示,净化后石英颗粒表面的微裂纹发展程度明显高于原始矿石。许多几乎平行的微裂纹沿着晶体应力或解理方向延伸,其中一些相互连接形成网络系统,从而显著增加了比表面积。这增强了酸浸液与杂质之间的相互作用(见图5d)。颗粒可以明显分为两类:纯净颗粒和杂质颗粒(见图5d)。包裹体的分布显示出显著差异,纯净颗粒高度透明,几乎不含包裹体,其质地均匀,仅在边缘可见少量微裂纹,且没有明显的杂质(见图5e),表明净化过程有效地去除了包裹体。大多数包裹体在煅烧-水淬和酸浸的共同作用下被破坏,内部杂质也被溶解和去除。

然而,杂质颗粒仍含有少量不均匀分布的流体包裹体,主要呈簇状或线性排列。线性包裹体沿着微裂纹延伸,而簇状包裹体集中在颗粒核心,通常呈椭圆形或不规则形状,尺寸通常小于10微米。这些包裹体主要是气液两相包裹体和纯液体包裹体(见图5f)。嵌入石英颗粒核心的包裹体未破裂,因为微裂纹没有延伸到该区域,且难以通过常规酸浸法去除。总体而言,净化过程对去除石英包裹体有显著效果。大多数沿裂纹的次级流体包裹体通过煅烧-水淬和酸浸被有效去除,只有少量包裹体残留在石英颗粒的核心区域。与原始矿石相比,总包裹体含量显著减少,这是石英砂纯度和透明度显著提高的主要原因(见图7)。

5.2. 石英砂中的杂质元素特征
采用ICP-OES技术量化了浮选石英砂、初次酸洗石英砂、二次酸洗石英砂和高温氯化石英砂液体样品中的主要杂质元素含量。测试结果见表1,其中还列出了每个阶段石英砂的SiO2含量、总杂质含量和总杂质去除率。这些结果直观反映了每个净化阶段杂质去除的效果。

表1. I#石英砂中的主要杂质元素含量(ppm)

| 阶段 | Al (ppm) | B (ppm) | Ca (ppm) | Co (ppm) | Cr (ppm) | Cu (ppm) | Fe (ppm) | K (ppm) | Li (ppm) | Mg (ppm) | Mn (ppm) | Na (ppm) | Ni (ppm) | Ti (ppm) | 总杂质 (ppm) |
|------------|---------|---------|--------|---------|---------|---------|---------|---------|---------|---------|---------|---------|---------|------------|
| 浮选石英砂 | 305.55 | 0.65 | 150.43 | 0.03 | 0.06 | 27.43 | 102.00 | 4.01 | 4.86 | 0.72 | 169.10 | 21.52 | 793.44 |
| 初次酸洗石英砂 | 28.15 | 0.19 | 6.14 | 0.02 | 0.05 | 0.02 | 0.29 | 0.01 | 0.02 | 0.07 | 10.81 | 99.99 | 56.47 |
| 二次酸洗石英砂 | 26.55 | 0.22 | 6.44 | 0.03 | 0.06 | 0.02 | 0.01 | 0.02 | 0.15 | 0.10 | 5.55 | 99.99 | 52.94 |
| 高温氯化石英砂 | 26.44 | 0.22 | 4.85 | 0.03 | 0.04 | 0.06 | 0.01 | 0.02 | 0.01 | 0.02 | 0.01 | 39.27 |

表2总结了杂质元素含量和去除率,揭示了每个净化阶段的效果,并展示了每次处理后石英砂纯度的显著提高。

表2. 各阶段杂质元素含量和去除率总结
| 阶段 | SiO2 (%) | 总杂质含量 (ppm) | 去除率 (%) |
|------------|---------|--------------|-----------|
| 浮选石英砂 | 99.92 | 1500 | |
| 初次酸洗石英砂 | 99.88 | 500 | 66.67 |
| 二次酸洗石英砂 | 99.93 | 200 | 86.67 |
| 高温氯化石英砂 | 99.97 | 509 | 66.67 |

(总杂质去除率以浮选石英砂为参考计算:去除率 = (浮选石英砂中的总杂质质量 - 该阶段的总杂质质量)/ 浮选石英砂中的总杂质质量 × 100%)

5.3. 石英砂净化分析:杂质去除与纯度提升
分析表明,在包括物理预浓缩、化学溶解和高温深度杂质去除在内的整个石英砂净化过程中,杂质元素的含量呈现出显著的阶段性减少。每个处理阶段都针对不同类型的杂质进行了有效的去除。各阶段的处理与杂质去除过程相匹配,实现了逐步的杂质消除和石英纯度的逐步提升。

物理净化阶段的核心功能,特别是浮选阶段,是选择性地分离并去除与石英共存的主要脉石矿物,包括白云母、磁铁矿、金红石、锆石以及钾长石、钙长石等在本研究中未检测到的其他共存脉石矿物。这初步去除了石英砂中的机械混合杂质,为后续的化学净化和高温杂质去除奠定了基础(Müller等人,2002, 2010;Wark和Watson,2006;Breiter和Müller,2009;Beurlen等人,2011)。

在以物理分离方法为主的浮选阶段,重力分离、磁选和浮选的联合作用将原始矿石中的浮选石英砂总杂质含量从1256.78 ppm降低到793.44 ppm。同时,SiO2含量从99.852 wt%增加到99.921 wt%,实现了初步的杂质去除和纯度提升。此阶段的主要杂质包括Al(305.55 ppm)、Na(169.10 ppm)、Ca(150.43 ppm)、K(102.00 ppm)和Fe(27.43 ppm)。这五种杂质占总杂质含量的90%以上,主要来源于长石、云母和磁铁矿等脉石矿物,其中Al、Na和Ca主要来自长石,K和Fe主要来自云母,部分Fe也来自磁铁矿和其他磁性矿物。浮选阶段在去除脉石矿物方面表现出显著效果,有效去除了大部分机械混合杂质。

然而,一些脉石矿物与石英形成了共生体,仅靠物理分离难以完全去除,导致浮选石英砂中仍残留杂质。在化学净化阶段,初次酸洗石英砂的总杂质含量从793.44 ppm降低到56.47 ppm,SiO2含量增加到99.994 wt%,总杂质去除率达到92.88%。经过第二次煅烧-水淬和酸浸后,二次酸洗石英砂的总杂质含量进一步降低到52.94 ppm,SiO2含量达到99.995 wt%,总杂质去除率达到93.33%。在去除的杂质中,金属杂质如Al、Ca和Fe被有效去除:Al从305.55 ppm降低到26.55 ppm(去除率:91.28%),Ca从150.43 ppm降低到4.85 ppm(去除率:96.78%),Fe从27.43 ppm降低到0.29 ppm(去除率:98.94%)。这表明酸浸过程有效溶解了与石英松散结合的金属氧化物和硅酸盐杂质,包括残留的脉石矿物共生体和微裂纹中的可溶性杂质(Lin等人,2018)。然而,某些元素如Li(从4.01 ppm降低到3.38 ppm,去除率:15.71%)和Ti(从21.52 ppm降低到5.81 ppm,去除率:73.00%)的去除效率较低,表明这些杂质可能以晶格替代或包裹体形式存在。这些杂质与石英的结合力较强,难以通过常规酸浸法去除(Wang等人,2022)。

经过高温氯化处理后,石英砂的总杂质含量进一步降低到39.27 ppm,SiO2含量达到99.996 wt%,总杂质去除率提高到95.05%。这一阶段在去除碱金属杂质方面特别有效:K从0.97 ppm降低到0.23 ppm(去除率:76.29%),Na从10.47 ppm降低到5.55 ppm(去除率:46.99%),Li从3.38 ppm降低到2.13 ppm(去除率:37.00%)。这证实了高温氯化在酸浸后去除残留碱金属杂质的有效性。其作用机制涉及HCl气体与碱金属离子反应生成挥发性氯化物,从而消除碱金属杂质。最终残留的杂质主要包括Al(26.44 ppm)、Ca(4.14 ppm)、Li(2.13 ppm)和Ti(5.55 ppm),这些杂质可能以晶格替代成分或石英颗粒内部的细小流体包裹体形式存在。这些杂质与石英的结合力较强,进一步去除需要更精确的工艺优化。

5.4. 净化结果
通过预处理、物理分离、化学浸出和高温氯化的综合净化流程,霍邱高岭花岗伟晶岩中的I#石英样品实现了高效的杂质去除和纯度显著提升。经过整个过程后,氯化石英砂达到了4N6级高纯石英的技术标准,表明这种伟晶岩类型的石英是生产高纯石英的有希望的原料。原始石英呈灰白色且具有玻璃光泽,岩石学观察显示其与长石紧密共生,伴有少量白云母、黑云母和其他脉石矿物。这些硅酸盐脉石矿物是主要的杂质载体,由于与石英的共生,成为选择性去除杂质的主要障碍。净化后,石英砂几乎变为白色,透明度提高,颗粒纯度显著提升。总杂质含量从原始矿石的1256.78 ppm降低到39.27 ppm,杂质去除率达到96.87%,SiO2含量从99.852 wt%增加到99.996 wt%,符合4N6级高纯石英的核心规格(Müller等人,2020, 2021)。

每个净化阶段的贡献各不相同但相互补充。在预处理阶段,煅烧-水淬和破碎-筛分不仅实现了颗粒大小分级,还通过热应力产生了微裂纹,从而暴露出后续可去除的杂质区域。在物理净化阶段,重力分离、磁选和浮选共同去除了大部分长石、云母和磁性杂质,为深度净化提供了更清洁的原料。在化学阶段,酸浸溶解了残留的脉石矿物和表面或裂纹中的杂质,而高温氯化进一步减少了酸处理后残留的碱金属和其他难熔杂质。因此,石英质量的整体提升是多阶段净化协同作用的结果,而非单一步骤所能实现。现有研究也表明,石英净化效率强烈依赖于原料特性、杂质分布和所选工艺流程的匹配性(Luo等人,2025)。

总体而言,这些结果证实了联合净化工艺对霍邱伟晶岩石英的适用性和有效性。更重要的是,它们表明高岭花岗伟晶岩具有生产高纯石英的有利资源潜力,所提出的工艺流程也可为其他具有类似矿物特性的花岗伟晶岩型石英矿床提供参考。类似的研究也强调了综合矿物学表征与分阶段提纯高纯石英原料的结合(Li等人,2024)。

5.5. 石英砂质量评估
高纯石英的质量通常根据SiO2纯度和杂质元素总含量进行评估(Lin等人,2020;Luo等人,2025)。在不同的产品等级中,4N8超纯石英及以上等级尤为重要,因为它们被用于高端应用,如石英坩埚、半导体石英组件和光学材料。这些产品对光伏和半导体行业至关重要,而全球超纯石英的供应仍然高度集中在少数地区和生产商手中。Sibelco公司位于北卡罗来纳州Spruce Pine的IOTA产品被广泛认为是该领域的基准材料,用于半导体、光伏和光纤应用中的熔融石英产品(Liu等人,2024年;Liu等人,2024年)。对纯化前后微量元素含量的比较表明,本研究中使用的浮选-酸浸-氯化工艺在去除样品I#中的杂质方面非常有效。经过多阶段纯化后,总杂质含量从793.44 ppm降至39.27 ppm,去除效率达到95.05%,而SiO2含量从99.921 wt%增加到99.996 wt%。这些结果表明,纯化后的产品符合4N6级高纯石英的要求。Al、Ca、K、Fe和Ti的去除尤为显著,证实了这种联合工艺在消除含杂质的脉石矿物及相关微量元素方面的高效性。这一性能与最近的研究结果一致,即结合物理分离、酸处理和热处理/氯化步骤的分阶段纯化方法是提高石英纯度的最有效方法之一。

相比之下,碱金属杂质(尤其是Li和Na)的去除效果较为有限。尽管Na的含量从169.10 ppm降至5.55 ppm,Li的含量从4.01 ppm降至2.13 ppm,但这些残留的碱金属含量仍然是进一步将产品升级到4N8级及以上的重要限制因素。最近的研究也表明,即使经过酸浸和氯化处理,晶格结合或难以接触的碱金属杂质也是最难完全去除的杂质之一(Xie等人,2024年)。总体而言,研究结果证实了浮选-酸浸-氯化工艺是从火球草岭花岗岩伟晶岩中生产4N6级高纯石英的有效方法。同时,这些结果还表明,如果要实现4N8级超纯石英,进一步优化应集中在更彻底地去除残留的碱金属杂质上,特别是Na。因此,当前样品的主要限制不在于去除常见的脉石相关杂质,而在于高级纯化后微量碱金属的持续存在。这一发现可能为类似花岗岩伟晶岩型石英资源的评估和升级提供有用的参考。

5.5.1 杂质元素存在状态对去除效率的影响
杂质元素的存在状态是控制其去除效率的关键因素。在I#石英砂中,容易去除的元素(如Al、Ca、K、Fe和Ti)主要以独立矿物相、脉石相关杂质或包裹体宿主成分的形式存在。由于这些杂质与石英的结合较弱,可以通过物理和化学联合纯化方法有效去除。相比之下,Li和Na的存在状态更为复杂:除了部分与长石和云母结合外,它们通常以流体包裹体中的离子形式存在,在某些情况下,还以同质替代引入的晶格结合杂质形式存在。这些形式更难以消除,使得碱金属成为纯化后的主要残留杂质。最近的研究也强调,脉石矿物和包裹体通常可以高效去除,而晶格结合和难以接触的杂质是生产更高纯度石英的主要瓶颈(Lin等人,2020年)。本研究的纯化结果与这些存在状态差异一致。Al、Ca、K、Fe和Ti的高去除效率表明,联合工艺有效地破坏了石英与脉石的共生结构,并去除了离散的杂质矿物和可接触的包裹体宿主成分。相反,Li和Na的去除效果有限,表明部分碱金属以晶格结合或暴露不良的包裹体宿主形式残留在样品中。因此,尽管联合工艺对大多数杂质非常有效,但要将I#石英进一步升级到超纯等级,需要更有针对性地去除残留的碱金属,尤其是Na。这一结果与最近的研究报告一致,即杂质的存在状态(特别是流体包裹体和晶格杂质的存在)直接决定了石英纯化的上限(Liu等人,2025年)。

5.6 提出的纯化工艺的经济可行性初步评估
尽管提出的纯化工艺涉及多个单元操作,但其初步经济可行性得到了产品质量显著提升的支持(Yu等人,2025年;Luo等人,2025年)。主要成本投入与热处理和试剂消耗有关,特别是在煅烧、酸浸和高温氯化过程中。所使用的试剂中,HF和混合酸预计将是主要的化学成本来源(Xia等人,2023年;2024年;Gao等人,2025年;Deng等人,2025年)。从成本-性能的角度来看,该工艺适用于伟晶岩型石英的实验室规模评估。纯化后,SiO2含量从99.921 wt%增加到99.996 wt%,总杂质含量从793.44 ppm降至39.27 ppm,整体杂质去除率为95.05%。最终产品达到了4N6级高纯石英的标准,表明潜在附加值显著增加。该工艺路线还显示了纯化阶段的明确功能划分。物理分离(包括重力分离、磁分离和浮选)主要去除外部相关的脉石矿物和离散的杂质相,从而在化学处理前减少杂质负荷。随后的酸浸和高温氯化负责深度纯化,特别是去除残留的金属和碱金属杂质。这种分阶段设计有利于提高整体纯化效率,并限制初始阶段的化学消耗。然而,需要注意的是,当前工艺尚未针对工业成本控制进行优化。反复的热处理以及含HF和混合酸试剂的消耗可能会增加大规模应用中的运营成本。此外,Li、Na和Ti仍然是纯化后的主要残留杂质,表明进一步提高产品等级可能需要更具选择性和可能更昂贵的处理方法。因此,未来的工作应集中在试剂回收、降低能耗以及有针对性地去除残留的晶格结合或包裹体宿主杂质上。总体而言,当前结果证明了该工艺的技术可行性,并表明伟晶岩型石英具有较高的经济利用潜力,尽管仍需进行详细的试点规模技术经济评估(Zhang等人,2025年;Li等人,2025年)。

6. 结论
实验室规模的纯化测试表明,样品I#的SiO2纯度可提高到99.996 wt%,证实了火球草岭花岗岩伟晶岩是生产高纯石英的有希望的原材料。预处理、物理纯化、化学纯化和高温氯化的联合工艺显著提高了石英质量,其中酸浸和氯化过程中的杂质去除效果最为明显。这些结果证明了将这种伟晶岩型石英升级到4N6级高纯石英的技术可行性。未来的工作应集中在系统的资源评估、矿物学特征分析以及纯化技术的进一步优化上,特别是针对残留的碱金属和晶格结合杂质,同时在工业应用前仍需进行试点规模的技术和经济评估(Li等人,2025年;Xie等人,2024年;Yu等人,2025年)。

CRediT作者贡献声明
Mengnan Zhang:正式分析、数据管理。
Mei Xia:方法学、调查、概念化。
Guodong Shi:方法学。
Xiaoyong Yang:方法学、调查、资金获取、正式分析、数据管理、概念化。

生物通微信公众号
微信
新浪微博


生物通 版权所有