综述:迈向从钒钛磁铁矿及其衍生物中可持续分离和回收钛:综述

时间:2026年5月20日
来源:Journal of Environmental Chemical Engineering

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赵宝勋|曹一军|黄玉坤|范桂霞 郑州大学中原关键金属实验室化学工程学院,中国郑州450001 摘要:钛是航空航天、国防装备和生物医学工程等领域不可或缺的战略金属。钒钛磁铁矿(VTM)是钛的主要工业来源,但钛和铁在原子层面的共生关系成为高效提取钛的根本障碍。本文综述了从V

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赵宝勋|曹一军|黄玉坤|范桂霞
郑州大学中原关键金属实验室化学工程学院,中国郑州450001

摘要:钛是航空航天、国防装备和生物医学工程等领域不可或缺的战略金属。钒钛磁铁矿(VTM)是钛的主要工业来源,但钛和铁在原子层面的共生关系成为高效提取钛的根本障碍。本文综述了从VTM中提取钛的最新进展,通过热力学和动力学分析探讨了钛铁分离的基本科学挑战,并总结了提取技术的发展轨迹。特别强调了高炉-钛渣处理、直接还原-电炉冶炼和湿法冶金提取等主要技术的操作机制、技术限制及现代优化方法。此外,本文还评估了微波辅助处理、机械活化、氢气介导还原和混合酸碱浸出等新型环保提取方法的前景和挑战。通过对钛提取技术的全面研究,本文为提高VTM中钛资源的价值提供了理论和技术基础。

引言
钛主要用于生产钛白和钛海绵。钛白广泛应用于建筑、塑料和涂料领域,而钛海绵则是制造航空发动机部件、高温结构零件和人工关节等精密制品的重要原料[1]、[2]、[3]。随着市场对含钛基础原料和高纯度钛产品需求的持续增长,以及钛的战略价值日益凸显,确保钛产品的稳定供应已成为资源开采领域的重要问题。
钛资源主要来自钛铁矿和金红石,其中钛铁矿约占储量的90%。值得注意的是,钛铁矿主要是从钒钛磁铁矿(VTM)中分离铁的过程中产生的副产品。由于VTM中钛和铁在原子尺度上的紧密共生和晶格关联,从铁分离过程中获得的富铁精矿仍含有大量钛。随着高品位天然金红石资源的逐渐枯竭,从VTM中回收钛的潜力变得愈发重要。在全球绿色低碳转型的背景下,钛提取技术必须同时满足日益严格的环境法规要求,并保持经济可行性[4]、[5]。在各种含钛资源中,VTM是最丰富但提取难度最大的原料之一。因此,开发高效的VTM及其衍生渣料的分离和回收策略已成为该领域的研究重点。
作为最具代表性的含钛资源,VTM是一种多金属矿物,其中铁、钒、钛等元素共生共存,既是重要的铁来源,也是战略钒和钛金属的主要载体。如图1(a)所示,全球钛铁矿资源主要分布在中国、南非、俄罗斯、澳大利亚等地[6]。鉴于钛资源与钒钛磁铁矿之间的密切关系,这些国家也拥有丰富的VTM矿床。从矿物学角度来看,“钒钛磁铁矿”是指以磁铁矿和钛铁矿为主要结晶相的特定矿石类型,伴有长石和辉石等脉石矿物。结构上,Fe3+阳离子常被Ti4+或V3+通过同晶替代,形成含有钒和钛的磁铁矿固溶体。钛铁矿通常以细小颗粒的形式分散存在,导致铁和钛在原子尺度上的共生,给矿物加工和冶金分离带来根本性挑战。传统矿物加工方法可将原矿分离为VTM精矿和含钛尾矿,分别用于铁冶炼和钛回收。近年来,对VTM资源综合利用的研究兴趣持续增加。图1(b)展示了2010–2024年间Web of Science上以“Titanium resource”和“Titanium magnetite”为关键词的论文发表趋势,显示出该领域已成为国际研究热点。

为了进一步揭示研究重点,本文基于Web of Science上1000篇相关论文的关键词共现分析,绘制了图2(a)。高频出现的关键词“magnetite”、“iron”和“TiO2”表明矿石解离和Ti-Fe分离仍是基本研究主题;如图2(b)所示,姜涛、吕学伟和薛向新等研究人员在该领域做出了重要贡献。关键词分布表明,VTM提取的基本挑战在于分解磁铁矿晶格并实现有效的Ti-Fe分离,主要技术路线包括火法冶金还原和湿法冶金处理。高炉工艺是目前唯一实现VTM大规模工业加工的炼铁技术,但其钛回收率极低,且能耗高、污染严重[7]、[8]。为提高钛资源利用率,非高炉冶炼技术受到了广泛关注[9]、[10]、[11]。然而,这些方法获得的钛产品通常品位低、杂质含量高,无法满足高纯度钛颜料的要求。受钛氧化物还原热力学的限制,直接还原途径在实现有效Ti-Fe分离方面仍面临困难,精确控制还原温度和金属化程度进一步阻碍了商业化应用。湿法冶金技术因能耗低、适应复杂低品位矿石能力强以及金属回收率高等优点而显示出潜力[12]、[13]、[14]、[15]、[16]。然而,钛铁的共生特性导致分离过程漫长且能耗持续较高。为了强化反应,通常需要焙烧和球磨等预处理方法[17]、[18]、[19]、[20]、[21],这不仅增加了能耗,还可能引入杂质,加重后续处理负担。因此,选择VTM处理路线时必须平衡目标产品、经济效益和环境影响。遗憾的是,当前工业实践仍以铁回收为主,大部分钛资源被废弃在渣料中,导致战略金属的严重损失,亟需技术创新以实现高效提取。

钛工业的发展历史远短于钢铁工业,大规模生产钛白始于20世纪20年代。早期研究主要集中在从钛铁矿中提取钛,而VTM因矿物学复杂、钛含量低、初始冶炼渣料杂质含量高及经济效益不佳而被忽视[22]、[23]、[24]。然而,随着全球钒、铁和钛资源供需格局的变化,VTM作为关键战略资源的价值日益凸显。系统总结钛提取技术进展、客观评估不同工艺方法,并从微观层面解释钛富集行为和分离困难,对于优化现有技术和发展创新强化策略至关重要。在工业现代化和绿色转型的背景下,实现VTM的经济高效环保提取对保障关键金属供应链具有重大战略意义。据我们所知,系统研究VTM提取技术的综述文章仍然较少。因此,本文旨在全面总结当前技术进展,批判性分析基本科学问题及工程挑战,并勾勒未来研究方向,为推进钛资源的高效综合利用提供宝贵见解。

**部分摘录**
**矿物学特征**
VTM矿床中的主要矿物是钛磁铁矿和钛铁矿。在高温成矿过程中,Ti4+和Fe2+在磁铁矿的反尖晶石结构中替代Fe3+,而V3+直接替代Fe3+,形成VTM。因此,钛以两种形式存在:(1) 作为钛磁铁矿中的钛磁铁矿,其中常含有溶解的钛铁矿、纤铁矿和Mg-Al尖晶石;(2) 作为独立的钛铁矿(FeTiO3)。

**科学挑战和技术路径**
从VTM中经济高效提取钛的基本科学挑战在于克服钛和铁在原子尺度上的共生和宏观分散现象,这种矿化模式使得传统物理分离方法完全无效。为实现钛的选择性解离和富集,必须克服三个关键科学问题:原子尺度的Ti–Fe共生、钛氧化物的高热力学稳定性以及动力学问题。

**工艺强化策略和前沿发展**
VTM资源综合利用的核心挑战在于实现高效钛回收,这受到钛和铁相似的物理化学性质及复杂矿物学关联的制约。目前的火法冶金和湿法冶金技术在铁钛分离效率、能源强度和经济性能方面仍存在局限。因此,开发高效、低能耗的强化技术至关重要。

**可持续回收途径的前景**
根据前述分析,从钒钛磁铁矿及其衍生物中提取钛的技术主要分为三类:高炉路线(BF)、基于直接还原的替代冶炼(DR)和湿法冶金浸出(HL)。为了系统评估可持续性,建立了一个包含三个关键维度的评估框架:技术经济性(技术成熟度、工业化规模、经济可行性)。

**结论与展望**
作为铁、钒和钛多金属共生的战略资源,VTM的综合利用效率取决于钛的高效回收。本文全面总结了钛提取技术进展,指出根本挑战在于克服铁钛相似物理化学性质和复杂矿物学关联带来的分离障碍。

**作者贡献声明**
赵宝勋:撰写——原始草稿、方法论、数据整理;
曹一军:监督、资源提供;
黄玉坤:撰写——审稿与编辑、可视化、数据分析;
范桂霞:监督、方法论、数据分析。

**利益冲突**
无利益冲突需要声明。

**致谢**
本研究得到了中国国家重点研发计划(2023YFC2908301)和中国国家自然科学基金(编号92575301)的财政支持。

**利益冲突声明**
作者声明没有已知的可能影响本文工作的财务利益或个人关系。

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