MMT粘土和MWCNT对PVA纳米复合材料拉伸性能的影响

时间:2026年3月10日
来源:Materials Chemistry and Physics

编辑推荐:

本研究通过溶液铸造法制备了PVA-MMT-CNT纳米复合材料,探究了蒙脱石(MMT)和羟基化多壁碳纳米管(MWCNT-OH)的协同增强效应。XRD和TEM显示PVA-MMT形成插层-剥离复合结构,SEM表明5-10% MMT分散均匀而20%出现团聚。拉伸测试表明PCCN10-0.5(10% MMT+0.5% CNT)具有最高强度(50.5 MPa)和模量(3.19 GPa),而PCCN10-1因CNT团聚导致性能下降。表面形貌分析揭示了裂纹扩展路径的复杂性。

广告
   X   

Seyed Mojtaba Zebarjad|Fatemeh Bagheri|Kamal Janghorban
伊朗设拉子大学工程学院材料科学与工程系

摘要

本研究探讨了用蒙脱石(MMT)粘土和羟基功能化多壁碳纳米管(MWCNT-OH)增强的聚乙烯醇(PVA)纳米复合材料的机械和结构性能。高分子量的PVA(分子量Mw = 72,000 g/mol)通过溶液浇铸法与MMT(5–20 wt%)和MWCNTs(0.5–1 wt%)结合。这些纳米复合材料通过X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)和拉伸测试进行了表征。XRD和TEM表明,在PVA-MMT体系中形成了插层-剥离的混合结构;而SEM显示,在较低添加量(5–10 wt% MMT)下纳米颗粒分布均匀,在较高添加量(20 wt%)下则出现团聚现象。拉伸测试结果显示,10 wt%的MMT提高了材料的强度(48.73 MPa vs. 纯PVA的44.97 MPa),但降低了延展性(6.8% vs. 9.6%)。在PVA-MMT-CNT混合纳米复合材料中,配方PCCN10-0.5表现出最高的拉伸强度和模量(50.5 MPa, 3.19 GPa),这归因于MMT的增强作用以及观察到的CNT分散效果。然而,PCCN10-1由于CNT团聚导致强度降低(45.5 MPa)和延展性增加(2.13%)。断口分析显示PCCN10-1的表面更为粗糙,表明裂纹扩展路径更为复杂,可能与CNT的拔出和偏转有关。

引言

近年来,聚合物纳米复合材料因其优异的机械、热学和结构性能而受到广泛关注。在各种聚合物基体中,聚乙烯醇(PVA)因其出色的成膜能力、生物相容性和化学稳定性而特别值得注意,使其适用于包装、生物医学工程和电子领域。然而,纯PVA的机械和热学性能通常不足以满足高级应用的需求,因此需要添加纳米填料来提升其性能。PVA是一种水溶性合成聚合物,具有成膜能力、生物降解性和化学稳定性。其羟基有助于形成强氢键,从而提高与各种纳米填料的相容性。尽管如此,其相对较低的热稳定性和机械强度限制了其在高性能应用中的使用,促使研究人员使用纳米填料对其进行增强[1],[2]。
蒙脱石(MMT)粘土和碳纳米管(CNTs)是两种常研究的纳米填料,因其卓越的增强性能而受到关注。MMT由于其高长径比和与聚合物基体的强界面相互作用,能够提高阻隔性能、热稳定性和机械强度。另一方面,CNTs由于其独特的管状纳米结构和高表面积,提供了出色的导电性、拉伸强度和热稳定性。虽然许多研究单独探讨了MMT或CNTs对PVA的影响,但同时加入这两种填料可以为提高机械、热学和结构性能提供机会。MMT是一种天然存在的层状硅酸盐粘土,因其高表面积和层状结构而被广泛用于增强聚合物纳米复合材料。MMT层在PVA基体中的插层和剥离显著改善了材料的机械性能和热稳定性。例如,Strawhecker和Manias[3]的研究表明,少量MMT(≤5 wt%)的添加可显著提高PVA的拉伸模量并降低氧气渗透率。类似地,Yu等人[4]报告称,分散的硅酸盐层增强了PVA/MMT纳米复合材料的熱稳定性。
CNTs以其显著的机械强度(约1 TPa杨氏模量)和热导率而闻名,已被广泛用于制备导电和高强度纳米复合材料[5],[6]。此外,CNTs通过作为热屏障和促进热降解过程中的炭化作用来提高热稳定性[7],[8]。M. H. Ali等人[9]通过溶液法制备了含有粘土的纳米复合薄膜,并研究了纯PVA和插层聚合物材料的机械性能。研究发现,少量MMT粘土的添加使纳米复合材料的拉伸模量和总伸长率显著高于纯PVA聚合物的值,这归因于聚合物-粘土之间的插层作用[9]。
Cao等人[10]制备了一种多功能CNTs/聚乙烯醇复合气凝胶(CPA)。将聚乙烯醇(PVA)整合到CNTs气凝胶中可以有效防止CNTs团聚,从而获得优异的电磁吸收、声学、机械和热性能[10]。N. Asthana等人[11]开发了一种含有芦荟和MMT的PVA凝胶,这种凝胶具有优异的抗菌活性[11]。
Q. Ni等人[12]基于交联、发泡、旋涂和与羟基化碳纳米管(CNTs)复合等多种工艺,制备了一种具有高稳定性和良好湿度敏感性的PVA薄膜。PVA与甲醛的交联提高了薄膜在循环测试条件下的稳定性,其响应和恢复过程中的偏差比分别为1.1和1.2[12]。
虽然MMT和CNTs对PVA的单独影响已有充分记录,但关于它们同时加入的效果的研究较少。这些纳米填料之间的相互作用、分散行为及其对PVA性能的综合影响仍需进一步探索。本研究旨在通过系统分析PVA/MMT/CNT混合纳米复合材料的机械、热学和结构行为,为其在高级应用中的潜力提供见解。
本研究重点研究了MMT和CNTs对基于PVA的纳米复合材料的综合影响,特别是它们的机械强度、热稳定性和微观结构。我们的目标是优化这些纳米填料在PVA基体中的分散和相互作用,以开发出具有特定性能的高性能纳米复合材料,用于先进工业应用。

材料

在本研究中,使用了分子量为72,000 g/mol、水解度≥98%的高分子量聚乙烯醇(PVA),该产品由Merck公司提供。作为增强剂,还添加了密度约为0.6 g/cm³、比表面积为220–270 m²/g的Sigma-Aldrich生产的蒙脱石。另一种用于制备这些纳米复合材料的增强剂是羟基功能化的多壁碳纳米管。

XRD图谱分析

在X射线衍射图中,当形成插层结构时,聚合物链的层间距会增大,表现为峰值向低角度移动。对于剥离结构,由于粘土层分离程度过大而无法检测到特征峰。图1展示了纯蒙脱石和本研究中PCN5纳米复合材料的XRD图谱。光谱的关键观察结果如下。

弹性模量的理论建模

为了更深入地了解MMT和CNTs在PVA基体中的增强机制,将实验拉伸模量数据与已建立的微观力学模型进行了对比。对于类似血小板状的MMT增强,采用了Halpin-Tsai模型;而对于PVA-MMT-CNT混合体系,则采用了组合模型方法。Halpin-Tsai模型常用于预测由排列整齐的颗粒或纤维增强的复合材料的模量。

结论

本研究系统地研究了蒙脱石(MMT)粘土和碳纳米管(CNT)对聚乙烯醇(PVA)纳米复合材料结构和拉伸性能的影响。通过XRD、TEM、SEM和拉伸测试的全面表征,得出以下关键结论:
  • XRD和TEM分析表明,在PVA-MMT纳米复合材料中形成了插层-剥离结构,最佳分散效果出现在10 wt% MMT添加量时。
CRediT作者贡献声明
Seyed Mojtaba Zebarjad:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,监督,方法学设计。Fatemeh Bagheri:研究工作。Kamal Janghorban:撰写 – 审稿与编辑,监督
未引用的参考文献
[24], [25], [26]。
利益冲突声明
☒ 作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

生物通微信公众号
微信
新浪微博


生物通 版权所有