提高光利用效率与长期氢气生产:在试点规模的光发酵过程中采用生物质基底与混合照明技术

时间:2026年5月17日
来源:Renewable Energy

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任长鹏|刘欣|江秋实|李永兵|高子轩|曹文|郭立进中国西安交通大学多相流动力工程国家重点实验室,中国西安咸宁西路710049摘要利用生物质作为光发酵的底物是一种环境可持续的清洁生物氢生产方法。然而,工业化过程的大规模应用受到高原料成本和有限的光利用效率的限制。在这项研究中,成功构

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任长鹏|刘欣|江秋实|李永兵|高子轩|曹文|郭立进
中国西安交通大学多相流动力工程国家重点实验室,中国西安咸宁西路710049

摘要

利用生物质作为光发酵的底物是一种环境可持续的清洁生物氢生产方法。然而,工业化过程的大规模应用受到高原料成本和有限的光利用效率的限制。在这项研究中,成功构建了一个70升的半连续式组合管式光发酵系统,并使用R. sphaeroides HY01在户外中试规模下从玉米秸秆水解物中生产氢气和挥发性脂肪酸。在该系统中,启动阶段的总氢产量达到了113.7毫升氢气/克玉米秸秆。在半连续运行过程中,在最佳氢生产条件下,获得了92.3±3.5毫升氢气/升·天的峰值氢产量和1.73%的光转换效率。值得注意的是,创新的太阳能-人工照明混合系统将光转换效率提高了9.6%,氢产量提高了17.1%,解决了光生物反应器设计中的一个关键问题。此外,代谢通量分析显示底物利用存在浓度依赖性,高负荷使碳流向挥发性脂肪酸。这些结果证明了使用生物质进行户外光发酵的可行性,并确定了在中试规模下平衡氢产量和系统长期稳定性的最佳操作参数。

引言

氢气是可持续能源解决方案的主要候选者,因为它具有143千焦/克的能量密度和清洁的燃烧特性[1]。与蒸汽甲烷重整和水电解[2]相比,生物氢生产提供了一种可再生且环境可持续的替代方案[3]。紫色非硫细菌(PNSB)的光发酵可以在温和的操作条件下利用太阳能将碳水化合物[4]和有机废物[5]转化为氢气。这种方法不仅减少了对化石燃料的依赖,还实现了从废物中回收能源。PNSB可以代谢多种小型有机底物来生产氢气,包括醋酸、丁酸和乳酸等挥发性脂肪酸(VFAs),以及酒精和糖类。使用传统底物生产氢气的经济可行性仍然是一个主要挑战。这一挑战促使研究人员利用PNSB的特性,用成本效益高、可再生的替代品(如农业残余物[6]和各种类型的废物[7])来替代纯化合物。
PNSB可以有效利用秸秆等生物质资源[8]。全球每年产生的木质纤维素生物质量约为200亿吨[9]。将其用于能源回收和资源转化不仅可以减轻环境污染,还有助于缓解能源危机。然而,目前秸秆的利用率仍低于1%[10]。酸或碱水解等预处理方法可以有效将纤维素降解为可发酵的糖类,PNSB可以将其代谢为高价值产品,包括氢气和VFAs[11]。此外,秸秆水解物提供了作为氢化酶和氮化酶辅因子的必需微量元素,从而提高了氢产量[12]。与传统的基于化石燃料的氢生产方法相比,这种秸秆到氢气的途径可以减少高达70%的温室气体排放[13]。同时,低体积生产率和对光照的依赖性仍然是必须解决的挑战,以便有效扩大生物氢生产规模。
光是驱动光发酵的主要能源,影响氢产量、细菌代谢和系统效率。光强度、波长和持续时间显著影响氢产量。对于大多数PNSB来说,最佳光强度通常在100到300瓦/平方米之间,因为过强的光照会导致光抑制,而光照不足则会限制代谢活动[14]。自然阳光是理想的能源;然而,太阳辐射中只有40%的波长可供PNSB利用。此外,太阳光还存在昼夜波动和与细菌吸收峰值的光谱不匹配问题[5]。天气和季节变化进一步降低了效率。高效利用太阳能仍然是通过光发酵实现大规模氢生产必须解决的关键挑战。
光发酵制氢技术已经从实验室应用发展到户外应用,但在氢生成效率、反应器设计和成本效益方面仍存在持续挑战。主要限制是低光转换效率(LCE)和分布不均的不利影响[15]。Emrah报道了在1.4升光生物反应器中使用固定化的Rhodobacter capsulatus YO3进行连续户外氢生产,其中昼夜光照变化使最大氢产量降至室内值的一半,仅为6.1摩尔氢气/摩尔蔗糖[16]。Zhang等人在11立方米的反应器中进行了首次交替黑暗和光发酵的中试测试,使用水解后的玉米秸秆作为底物。结果表明,大规模反应器中混合不良、冲洗和其他不均匀条件对氢产量产生了负面影响,氢产量为195.8毫升氢气/升·小时[17]。此外,Boran等人在90升的太阳能管式光生物反应器中报告的最大体积产量为0.009毫升氢气/升·小时,仅靠阳光的光转换效率仅为0.2%[18]。Jimmy L.开发了一种新型涂层系统,通过增加表面积、过滤紫外线辐射和优化细菌色素生产来提高太阳能捕获效率。当使用醋酸作为底物时,系统的氢产量达到了46.6毫升氢气/平方米·小时[19]。为了解决上述限制,我们之前的研究将人工光源与阳光结合使用,以减轻自然光的质量不稳定问题,从而提高了氢产量和过程稳定性。同时,内部光源的引入有效提高了光转换效率,而管式光生物反应器的高表面积与体积比有助于提高太阳能利用率,并降低了反应器运行成本[15]。
通过采用内部集成光源的管式结构优化了光生物反应器的设计。这种配置显著缩短了有效光路径,提高了表面积与体积比,从而最大化了太阳能捕获,并实现了来自内部和外部光源的双向照明。除了提供必要的光子能量外,内部照明还有助于维持整个系统的热稳定性。此外,这项工作首次成功展示了在70升户外中试规模下从玉米秸秆长期稳定生产氢气。这种方法缓解了昂贵发酵底物的经济瓶颈,并为未来生物氢系统的工业规模部署提供了关键方法。

章节片段

水解方法和组成

玉米秸秆的预处理和水解是通过将50.0克100目粉碎的玉米秸秆与1.5%(重量/体积)的盐酸按1:10的固液比例混合进行的。混合物在108°C下高压釜中水解60分钟。然后加入1:10(重量/体积)的天然沸石以吸附酚类化合物和铵离子。冷却至室温后,用氢氧化钠溶液将水解物中和至pH 7.15,并进行真空过滤。具体参数如下

水解物的光谱吸收特性

PNSB的氢生产能力受到其光合色素吸收光谱的限制。此外,水解物会在介质中增强光散射和吸收,从而降低光合系统的光子捕获效率。通过分析不同光波长在水解物中的衰减情况,可以初步确定适当的浓度范围。
如图2a所示,太阳辐射主要集中在可见光范围内

结论

本研究展示了使用组合管式光生物反应器从玉米秸秆水解物中高效生产氢气,在系统启动阶段达到了113.7毫升氢气/克玉米秸秆的产量。在80天的半连续运行过程中,当水解物浓度为15%时,峰值产量达到了92.3 ± 3.5毫升氢气/升·天,相应的光转换效率为1.73%,这代表了从木质纤维素生物质中生产生物氢的重大进展。

CRediT作者贡献声明

刘欣:监督、方法论。任长鹏:撰写——原始草稿、软件、项目管理、方法论、数据管理。郭立进:撰写——审阅与编辑、资金获取。曹文:撰写——审阅与编辑、监督。高子轩:形式分析。李永兵:调查。江秋实:撰写——审阅与编辑、概念化

数据可用性

数据可根据请求提供。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文所述工作的竞争性财务利益或个人关系。

致谢

本工作得到了中国国家自然科学基金有序能量转换基础科学中心计划(编号:52488201)的支持。

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