在Pr3+掺杂的(Li,Na)NbO3铁电体中实现缺陷驱动的多模响应发光和光致变色效应

时间:2026年5月24日
来源:Journal of Alloys and Compounds

编辑推荐:

徐子怡|孙海琴|李俊|涂东|张琦伟安徽高等教育机构信息功能材料与器件重点实验室,阜阳师范学院,阜阳236037,中国摘要铁电材料的多模响应光学特性在理解光物理过程和实现创新器件方面发挥着至关重要的作用。本文通过传统的固态反应制备了具有丰富缺陷能级的LixNa1-xNbO3:Pr铁

广告
   X   

徐子怡|孙海琴|李俊|涂东|张琦伟
安徽高等教育机构信息功能材料与器件重点实验室,阜阳师范学院,阜阳236037,中国

摘要

铁电材料的多模响应光学特性在理解光物理过程和实现创新器件方面发挥着至关重要的作用。本文通过传统的固态反应制备了具有丰富缺陷能级的LixNa1-xNbO3:Pr铁电材料。随着Li掺杂浓度的增加,氧空位缺陷的增加导致快速的光致变色响应,实现了高达49.7%的光致变色效率和87.2%的发光对比度。同时,通过光、热或机械刺激选择性地触发不同的陷阱,将持久发光(PersL)、热致发光(TL)和机械致发光(ML)特性集成到单一的NaNbO3基质中。重要的是,通过利用载流子的捕获和释放,揭示了缺陷诱导的陷阱与各种功能之间的关系。所设计的块状陶瓷或柔性材料在先进的光学数据存储和高安全性多层次防伪应用中展现出巨大潜力。

引言

多模响应光学材料在智能传感[1]、防伪[3]和光学信息存储[4]等广泛应用中具有广阔的前景。尽管这些材料具有巨大潜力,但它们仍面临一些挑战,如提高防伪水平、增强器件兼容性以及扩展多功能性以满足商业需求。通常,多相复合材料由于不同相之间的物理化学不相容性,具有不稳定的物理化学性质和复杂的制备过程[5]、[6]。因此,在单一基质中尽可能多地获得功能,并研究控制多种功能的内在机制,从而实现多层次和多维度的光学信息存储和防伪是不可或缺的。
在无机光学功能材料中,稀土离子掺杂的铁电氧化物结合了电机械光学特性,使其成为开发先进多功能材料的理想候选材料[7]、[8]。在我们之前的研究中,一些铁电材料表现出出色的光致变色性能,包括Na0.5Bi4.5Ti4O15 [9]、K0.5Na0.5NbO3 [10]、Na0.5Bi2.5Nb2O9 [11]等。众所周知,光致变色(PC)是指在外部场刺激(热、光、电或力)下,吸收光谱、化学或物理属性发生可逆变化的现象[12]、[13]。特别是,光致变色发光材料表现出可逆的发光调制行为,在明亮或黑暗环境中显示出表面颜色和发光亮度的变化[14]、[15]。这些特性进一步促进了人们对铁电材料多功能特性的研究[16]。
基于NaNbO3的铁电材料在施加电场下表现出强烈的极化响应[17]、[18]。然而,大多数研究集中在它们的压电、介电储能和结构相变行为上,而很少有研究探索它们的多功能光学特性。最近,通过控制Li/Na比例,掺Li的NaNbO3:Pr3+表现出显著的机械致发光(ML)[19]、[20]。ML行为与导带和价带之间适当位置的缺陷能级密切相关,这些能级已被证明对相邻的发光中心有积极影响[21]、[22]。新兴的ML、持久发光(PersL)和热致发光(TL)行为主要依赖于载流子的脱陷过程[23]、[24]。Pr³⁺离子具有丰富的4f-5d跃迁能级,这使得它们能够高效捕获、储存能量并发生辐射复合,与其他稀土离子相比,更适合PersL和ML过程所需的陷阱深度。对于具有多级陷阱态的材料,载流子可以通过不同的外部刺激(如光、热、电或机械刺激)释放,从而诱导多模发光[25]、[26]。因此,通过缺陷控制设计基质结构可能是实现多功能集成和优化发光性能的可行策略。
在本研究中,制备的LixNa1-xNbO3:Pr3+材料集成了可逆的光致变色(PC)、光致发光(PL)、机械致发光(ML)、持久发光(PersL)和热致发光(TL)特性。Li3+/Pr3+掺杂有效地调节了基质中的内在和外在缺陷,使得光、热和机械刺激下的多模发光响应兼容。最后,我们系统地分析了缺陷的形成及其与各种功能的相关性。基于多功能行为,所设计的块状和柔性NaNbO3基材料在先进智能防伪和光学信息存储方面展现出巨大潜力。

章节片段

材料合成与表征

样品合成:采用传统的高温固态烧结工艺制备了Pr3+掺杂的LixNa1-xNbO3样品,化学式为:LixNa0.999-xNbO3: 0.001Pr3+(x=0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5),简称为LxNN:Pr。原材料包括Li2CO3(Alfa Aesar,99%)、Na2CO3(Alfa Aesar,99.5%)、Pr6O11(Alfa Aesar,99.9%)和Nb2O5(Alfa Aesar,99.9%),按照上述化学式进行称量。然后将这些粉末转移到...

相与微观结构

图1(a)展示了室温下测量的LxNN:Pr(x=0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5)陶瓷的XRD图谱。可以清楚地观察到所有衍射峰都归属于LiNbO3(PDF#20-0631)或NaNbO3(PDF#73-0803),表明LxNN:Pr组分的成功形成。LxNN:Pr陶瓷具有复杂的结构相变,主要是由于阳离子与其配位剂之间的尺寸差异引起的应变...

结论

总之,通过固态烧结方法成功制备了一系列Li掺杂的NaNbO3:Pr材料。制备的样品表现出多模响应的发光(PersL、ML和TL)和光致变色(PC)特性,显示出在可擦写光学信息存储和强大的多维防伪领域的应用潜力。具体来说,Li掺杂有效地调节了内在和外在缺陷能级,特别是氧...

CRediT作者贡献声明

徐子怡:撰写——原始草稿,研究,正式分析。李俊:撰写——审阅与编辑,资金获取,数据管理,概念化。张琦伟:撰写——审阅与编辑,资金获取,概念化。孙海琴:监督,正式分析。涂东:方法学,数据管理。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的竞争性财务利益或个人关系。

致谢

本工作部分得到了安徽高等教育机构信息功能材料与器件重点实验室(阜阳师范学院)开放项目计划(项目编号FSKFFKT008D)、广西自然科学基金(编号2023JJA160209)和安徽省教育厅自然科学研究项目(编号2022AH051344)的支持。

生物通微信公众号
微信
新浪微博


生物通 版权所有