中药残渣制备生物炭在去除盐酸四环素过程中的协同增效机制

时间:2026年5月27日
来源:Journal of Environmental Management

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徐二荣|宋雪|刘永德|王继策|王飞月|闫桂花|闫光辉|董浩成|王培东|赵雪|娄晓丹|赵海亮河南工业大学环境工程学院,中国河南省郑州市,450001摘要在中药煎煮和工业生产过程中会产生大量废弃物。为了提高资源利用率,本研究探讨了通过水热处理和KOH预处理以及高温热解将中药废弃物(C

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徐二荣|宋雪|刘永德|王继策|王飞月|闫桂花|闫光辉|董浩成|王培东|赵雪|娄晓丹|赵海亮
河南工业大学环境工程学院,中国河南省郑州市,450001

摘要

在中药煎煮和工业生产过程中会产生大量废弃物。为了提高资源利用率,本研究探讨了通过水热处理和KOH预处理以及高温热解将中药废弃物(CMR)转化为生物炭的方法,这种方法在协同作用下显著改善了其物理化学性质。结合水热处理和KOH处理后得到的生物炭(KHRB)具有发达的孔结构,比表面积为1589 ± 24.62 m²/g,孔体积为0.6055 cm³/g,比单一处理方法提高了36倍以上的比表面积。KHRB对四环素盐酸盐(T-HCl)的吸附符合Freundlich等温线和伪二级动态模型。在25°C和0.1 g/L的浓度下,其对T-HCl的吸附量达到了868 mg/g。在pH值范围为3-8的条件下,即使存在共存离子、在不同的水基质中,以及经过三次再生后,其高吸附能力(>786 mg/g)仍然保持稳定。吸附机制包括孔隙填充、氢键作用和π–π共轭相互作用。考虑到实际应用和生命周期评估,KHRB表现出优异的适应性和可再生性。这表明由中药废弃物制成的生物炭在污染物去除方面具有巨大潜力,同时也为中药废弃物的资源化利用提供了可行的途径。

引言

中药废弃物(CMR)是传统中药制备和煎煮的主要副产品,中国每年的产量超过7000万吨(Deng等人,2023年)。尽管数量庞大,但大多数废弃物仍通过填埋或焚烧处理,导致二次环境污染和资源浪费(Long等人,2023年)。最近的研究探索了CMR的各种增值途径,包括提取有价值成分、培养食用菌、生产可再生能源(如沼气、生物乙醇)以及制造饲料添加剂、有机肥料、废水吸附剂和土壤改良剂(Luo等人,2023年)。尽管有增值利用的潜力,但CMR的实际应用面临多种限制,影响了其效率(Wu等人,2025年)。CMR复杂的成分导致生物乙醇和沼气生产的产量不稳定,而木质纤维素的酶法糖化成本较高(Wu等人,2025年)。此外,某些药材可能含有过量重金属,如果将CMR用作饲料添加剂或堆肥,可能会在食物链或土壤中积累(Meng等人,2022年)。在堆肥过程中,甲烷、一氧化二氮和氨气的产生会导致异味、空气污染和温室气体排放(Chen等人,2024年)。这些限制凸显了需要多样化CMR的增值途径,并研究其背后的机制,以实现高效、经济可行且环保的利用。
CMR的再利用潜力主要归因于其独特的物理化学性质。传统中药制备过程中的高温高湿煎煮过程类似于水热处理。在此过程中,纤维素、半纤维素和木质素会发生不同程度的降解,促进可溶性成分的重组和部分碳化(Liu等人,2022年)。因此,这些废弃物表现出“类水热碳化”的特性,为生物炭制备提供了明显优势。这一过程还稳定了某些含氧官能团,并在后续的高温热解过程中减少了孔隙塌陷(Li等人,2023年),从而保留了更多的化学活化及污染物吸附活性位点。此外,CMR中的残留药物化合物和无机元素可以进一步促进表面官能团的形成,在碳化和活化过程中提供额外的吸附位点(Dong等人,2024年;Li等人,2023年),增强了对特定污染物的吸附能力。与上述利用方法相比,将CMR转化为生物炭提供了一种更稳定且碳负排放的处置途径,规避了传统方法的相关风险(Wu等人,2025年)。该方法利用了CMR的“预处理”特性,实现了高效资源利用,符合固体废物增值和绿色发展的原则。
抗生素污染物,如四环素、磺胺类和氟喹诺酮类,由于其在环境中的持久性、在沉积物和生物体内的易积累性以及诱导抗性基因传播的潜力,对生态安全和公共卫生构成持续威胁(Wei等人,2024年;Zhang等人,2022年)。传统的抗生素去除技术,如高级氧化工艺(AOPs)、膜分离、光催化和生物降解,存在一定的局限性。AOPs涉及高昂的试剂成本和大量能源消耗(Wang等人,2023b);膜分离容易发生膜污染且能耗高(Shahabinejad等人,2024年);光催化由于所用化学品的原因存在较高的成本和二次污染风险(Hidayatullah等人,2025年);而生物降解的适应性和降解过程复杂(Ji等人,2025年)。相比之下,基于生物炭的吸附方法具有温和的反应条件、易获得的原材料和操作简便性,显示出显著的应用潜力(Li等人,2023年)。鉴于生物炭原料的广泛可用性,利用生物质废弃物已成为研究热点。各种生物质废弃物,包括秸秆(Zhang等人,2023年)、苔藓(Yang等人,2025b)、甘蔗和蔗渣(Jin等人,2025年),已被成功用于生产高效率去除抗生素的生物炭。然而,关于从CMR制备生物炭的研究主要采用两阶段高温热解(Zhong等人,2026年;Shi等人,2022年;Deng等人,2023年),而利用其水热优势进行低温预处理的研究相对较少。此外,现有的关于生物炭去除污染物的研究主要集中在提高吸附性能和阐明机制上(Yang等人,2025c)。相比之下,关于其制备过程的环境影响方面的研究,如生命周期评估(LCA),相对较少(Yang等人,2024年;Shaheen等人,2022年),特别是使用水热预处理方法制备CMR基生物炭的LCA(Deng等人,2023年)。因此,本研究旨在填补这些研究空白。
本研究使用CMR作为前体,制备了一种对四环素盐酸盐(T-HCl)具有高吸附能力的功能化生物炭。研究了水热处理和氢氧化钾预处理以及高温热解对T-HCl的物理化学性质和吸附能力的协同效应。通过批处理吸附实验评估了吸附剂用量、初始pH值、共存离子和水体的影响。分析了吸附动力学、等温线和热力学及吸附机制,并利用LCA评估了生物炭生产的环境影响。

章节片段

材料与试剂

原始碳材料(CMR)来自中国郑州的一家中药医院,主要由制药过程后的固体废弃物组成。这些废弃物用去离子水清洗并干燥,以去除表面杂质和残留的活性成分,主要保留了固体基质。这种预处理确保了原料的均匀性,并减少了由于原料复杂成分带来的变异性

生物炭制备条件的确定

吸附剂的制备条件对其吸附性能有显著影响(Zhang等人,2022年)。如图S2a所示,当水热温度从150°C升高到210°C时,吸附容量从313 mg/g增加到395 mg/g。这是因为较高温度通过增加孔隙率和比表面积逐渐优化了结构。经过水热处理和KOH活化后的生物炭在不同质量比下表现出

结论

通过水热处理结合KOH活化及高温热解,从CMR制备了一种新型生物炭(KHRB),利用了沸腾过程中形成的类水热碳化结构的优势。KHRB具有高度多孔的结构和丰富的含氧及芳香官能团。基于质地变化的半定量分析表明,孔隙填充在吸附过程中起主导作用

CRediT作者贡献声明

徐二荣:数据整理、形式分析、调查、方法学、验证、可视化、初稿撰写。宋雪:概念构思、数据整理、资金获取、资源协调、监督、审稿与编辑。刘永德:概念构思、方法学、项目管理、资源协调、监督。王继策:验证。王飞月:形式分析。闫桂花:数据整理、验证。闫光辉:监督、验证。董浩成:数据整理。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的财务利益或个人关系。

致谢

本工作得到了“河南省科技研发计划联合基金项目”(242103810089)、“河南工业大学青年骨干教师培养计划”(21421267)、“河南省重点科技计划”(252102230014)、“河南工业大学创新基金计划”(2022ZKCJ09)、“国家自然科学基金”(22408086)和“河南省自然科学基金”的支持

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