综述:高性能的透明UV固化涂层:综述

时间:2026年6月1日
来源:Progress in Organic Coatings

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梁芳|丁仁祥|孙文良|卢春华南京工业大学材料科学与工程学院材料导向化学工程国家重点实验室,南京,210009,中国摘要透明UV固化涂料在电子、光学、家具、玻璃和可再生能源模块中已成为不可或缺的材料。在这些应用中,必须在高可见光透射率的同时,兼顾机械强度、环境耐久性和多功能性。在这

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梁芳|丁仁祥|孙文良|卢春华
南京工业大学材料科学与工程学院材料导向化学工程国家重点实验室,南京,210009,中国

摘要

透明UV固化涂料在电子、光学、家具、玻璃和可再生能源模块中已成为不可或缺的材料。在这些应用中,必须在高可见光透射率的同时,兼顾机械强度、环境耐久性和多功能性。在这篇综述中,我们从三个战略方向——化学结构设计、有机-无机杂化和复合工程——来梳理影响透明度和性能的结构-加工-性质关系。在分子层面,经过改性的链(硅氧烷、氟化物、氟硅氧烷)可以提高抗刮擦/磨损性、热稳定性、防污/防雾性能以及疏水性;含磷/硼(以及P单键N协同)的单体可提供阻燃性能;超支化和动态网络结构可以减少内部应力并实现自修复功能。通过溶胶-凝胶或硅烷偶联实现分子级别的耦合,形成共价连接的透明杂化相,在颗粒尺寸保持亚波长时提升硬度、阻隔性能和耐候性。复合策略强调0D/1D/2D纳米填料的分散性、界面工程和折射率匹配,从而在不牺牲透明度的同时赋予额外的功能——如UV屏蔽、红外阻挡、抗静电、磁/电响应。遵循绿色化学的理念,通过极性/折射率对齐和表面功能化整合生物基单体和填料,以保持透明度的同时提高刚性、阻隔性和可持续性。在各个尺度上,通过抑制微相分离和氧气抑制、最小化折射率差异以及控制固化引起的应力,以及将无机成分限制在光学波长以下,来最大化透明度。

引言

随着经济和社会的不断发展,对高性能、多功能性和低环境影响的涂料需求激增。光固化技术利用紫外线(UV)[1]、[2]或电子束(EB)[4]、[5] [6] [7]引发自由基(或阳离子)聚合,快速将预聚物和单体交联成致密网络。这种方法具有高效、低能耗和良好的环境效益[8] [9]。高可见光透射率的UV固化涂料广泛应用于电子设备、高端家具、光学元件、建筑玻璃和可再生能源模块,使其成为涂料科学与工程领域的核心研究方向。
透明光固化涂料的配方设计和固化动力学共同决定了其光学和机械性能。典型配方包含可交联的预聚物/寡聚物[10] [11] [12]、活性稀释单体[13] [14]、光引发剂[15] [16]以及添加剂包[17]等,必要时还会加入功能性纳米填料[18] [19] [20]。要实现低雾度的同时获得高透射率,需要最小化分子级别的光学不均匀性[21],例如改善树脂与活性稀释剂之间的折射率匹配[22] [23]、抑制网络微相分离以及减轻体积收缩[24] [25]。在固化过程中,多个因素直接影响涂料性能,包括自由基生成速率、氧气抑制、光路径中的光衰减以及转化与交联密度之间的耦合。这些因素共同影响透明度、附着力、抗刮擦性和抗裂性[26]。
随着新兴应用的发展,设计目标已从单纯追求“高透射率”转向多个性能和功能的协调优化。理想的涂料应兼具高表面硬度和优异的耐磨/抗刮擦性,同时具备足够的韧性和抗裂性以适应弯曲或冲击[27]。引入可逆键或动态网络可以实现自修复[28] [29] [30],延长使用寿命并降低维护成本。在环境耐久性方面[18],涂料应能在长时间暴露于紫外线、热氧化条件、潮湿环境和化学介质中保持性能,同时尽量减少吸水率和热收缩,以维持尺寸稳定性和外观。在特定领域,还需要具备持久的抗菌/防污性能而不牺牲透明度[31] [32] [33] [34];在建筑和交通领域,还需要阻燃[35] [36] [37] [38]和抑烟[39]性能。符合绿色化学趋势的生物基原料和填料[40] [41]在透明UV固化系统中展现出广阔的应用前景。
本文从三个战略方向——化学结构、杂化和复合工程——出发,阐明了高性能透明UV固化涂料的设计方法和结构-性质关系,如图1所示。从化学结构的角度来看,通过控制环氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯的功能性和软硬段比例,并结合特殊活性稀释剂,可以实现高转化率、低收缩率和低雾度[42] [43] [44]。引入硅氧烷段[45] [46]、氟化侧链[47] [48] [49]和多面体寡聚硅氧烷(POSS)笼[50] [51] [52] [53]可以提高耐磨性、热稳定性和抗污染性。含有磷[54]、硼[55]或磷-氮[56]协同效应的反应性单体可提供阻燃性能,而超支化拓扑结构和动态可逆键可以减少内部应力并实现自修复功能。杂化方法通过溶胶-凝胶[57] [58]工艺实现分子级别的耦合,并通过硅烷偶联剂[15] [59]形成共价连接的透明杂化相,从而在颗粒尺寸较小时提升硬度、阻隔性能和耐候性。复合和多尺度策略依赖于表面功能化纳米颗粒[60] [61]的稳定分散以及核壳[62] [63]或分层结构;总结了纳米填料在不同维度上的分散方法和功能属性。文中还介绍了用于透明UV固化系统的生物基原料和填料。最后,分析了结构基元与光学透明度之间的关系,并提出了在不牺牲多功能性的前提下进一步提高透明度的策略[64] [65]。

章节摘录

化学结构

本节简要回顾了基于化学的透明UV固化涂料策略,阐述了经过改性的链(硅氧烷、氟化物和氟硅氧烷体系)、特殊链结构(超支化和动态网络)以及生物基原料如何共同实现高光学透明度、耐久性、表面功能性和环境适应性。重点介绍了引入UV反应基团和功能元素的合成方法

有机-无机杂化结构

通过合理设计有机-无机杂化策略,可以显著提升UV固化透明涂料的性能。通过将各种溶胶-凝胶衍生的无机成分(如二氧化硅、氧化锆、硼硅氧烷、二氧化钛或含磷网络)引入不同的树脂基体中,研究人员制备出了具有优异光学透明度、机械强度、热稳定性和功能特性的涂料。

纳米填料复合结构

本文综述了透明UV固化涂料的纳米填料策略,强调了填料维度(0D/1D/2D)、表面功能化和分散性对高透射率与多功能性平衡的影响。无机纳米颗粒和层状填料通过折射率匹配和坚固的界面增强了抗刮擦性、阻隔性能和附加功能。生物基纳米填料进一步提高了产品的可持续性和兼容性。

结构-性能关系

要通过化学结构改性实现UV固化涂料的高透明度,需要进行精确的分子设计。此外,严格控制功能基团的引入也非常重要。基于硅的主链[8] [77](如PDMS)具有较低的折射率和优异的光学透明度;然而,引入UV固化基团时必须谨慎优化。过量引入丙烯酸酯或大体积侧基团可能导致相分离或表面问题

总结与展望

本文总结了基于化学、杂化和复合工程的透明UV固化涂料策略,阐述了分子设计、纳米杂化和填料维度如何共同调控高可见光透射率与多功能性能之间的平衡。在化学结构方面,我们研究了经过改性的链(硅氧烷、氟化物和氟硅氧烷骨架)、含磷/硼/硫/氮的成分

缩写

樟脑醌电子束3,5-双(全氟苯氧基)苯基丙烯酸酯六氟丁基甲基丙烯酸酯氟化聚氨酯丙烯酸酯超支化聚氨酯丙烯酸酯2-羟基乙基甲基丙烯酸酯氢终止聚二甲基硅氧烷异佛尔酮二异氰酸酯异丙基硫黄酮甲基丙烯酸甲酯异氰酸酯寡乙二醇
AA丙烯酸
AAMA2-乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯
AMA烯丙基甲基丙烯酸酯
BPA4-苯甲酰苯基丙烯酸酯
CNC纤维素纳米晶体
CQ
EB
FM
FMA
FUA
HBPUA
HEMA
H-PDMS
IPDI
ITX
MMA
NCO
OEGDMA

CRediT作者贡献声明

梁芳:撰写——综述与编辑、原始草稿撰写、方法学研究、概念构思。丁仁祥:软件开发、可视化。孙文良:可视化处理、数据整理。卢春华:撰写——综述与编辑、监督。

利益冲突声明

作者声明没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究结果。

致谢

本工作得到了江苏省农业科技创新基金CX (24) 1025)的资助。该项目还得到了江苏省高等教育机构优先学术发展计划(PAPD)江苏省先进无机功能复合材料协同创新中心的支持。

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