螺旋共组装实现高不对称因子碳点全色高效圆偏振光发射

时间:2025年5月18日
来源:SCIENCE ADVANCES

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为解决可打印圆偏振光(CPL)材料兼具高光致发光量子产率(PLQY)和发光不对称因子(glum)的难题,研究人员以螺旋共组装策略开发全色 CPL 碳点(CDs)光子涂料。该材料 PLQY 超 80%、glum超 1.4,用于打印图案和防伪,为 CPL 材料发展提供新方向。

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在光电子技术与信息安全领域,圆偏振光(CPL)材料因其独特的光学活性备受关注,可广泛应用于 3D 显示、防伪加密和光电子器件等场景。然而,传统 CPL 材料如有机分子、金属配合物及量子点(QDs)面临两大核心挑战:一是发光不对称因子(glum)普遍较低(多数低于 0.1),二是重金属基 QDs(如含镉、铅的卤化钙钛矿)存在毒性隐患。此外,手性液晶(CLC)虽能实现较高glum,但其应用受限于流动相状态,难以满足柔性器件的需求。开发兼具高光致发光量子产率(PLQY)、高glum且环境友好的可打印 CPL 材料,成为突破现有技术瓶颈的关键。

为攻克上述难题,研究人员开展了以碳点(CDs)为核心的 CPL 材料研究。碳点作为一种无重金属的新型纳米材料,具有优异的光热稳定性、溶液加工性和可调发光特性,在 LED 显示等领域已展现潜力。来自相关机构的研究团队通过螺旋共组装策略,将 CDs 与手性液晶(CLC)结合,开发出全色高效的 CPL 光子涂料材料,并将研究成果发表在《SCIENCE ADVANCES》。

主要技术方法


研究采用螺旋共组装与微胶囊封装技术:通过调节手性掺杂剂(S5011/R5011)与向列相液晶(E7)的比例,精准调控手性液晶的光子带隙(PBG),使其覆盖 400-700 nm 可见光范围;利用明胶 - 阿拉伯胶凝聚法,将 CDs 掺杂的手性液晶(CDs-CLC)核心包裹于聚合物壳中,形成固态 CPL 光子涂料(CDs-CPL),实现流动性控制与结构稳定。通过偏光显微镜(POM)、荧光光谱、圆二色光谱(CD)及 CPL 光谱等手段,对材料的光学性能与微观结构进行表征。

研究结果


全色 CDs-CPL 的制备与光学特性


通过改变手性掺杂剂与 E7 的重量比(3.4%-2.1%),手性液晶的反射光谱实现从紫外 - 蓝光到红光的红移,对应结构色覆盖整个可见光范围。将蓝、绿、黄、红等不同发光颜色的 CDs 与手性液晶共组装,经聚合物壳封装后得到全色 CDs-CPL,在自然光和紫外光下分别呈现对应颜色,且可通过混合不同颜色 CDs-CPL 调配出白光(如蓝 + 黄混合)。差示扫描量热法(DSC)显示,材料的清亮点随手性掺杂剂比例增加而降低,表明掺杂剂含量影响液晶相热稳定性。

光学与结构表征


显微镜观察显示,CDs-CPL 以均匀微球形式分散,荧光显微镜下呈现对应发光颜色,偏光显微镜下可见典型的马耳他十字图案,证实液晶分子呈径向排列的螺旋超结构。紫外 - 可见光谱与荧光光谱表明,CDs-CPL 的发射峰与手性液晶的 PBG 匹配良好,PLQY 均超过 80%。圆二色光谱显示,材料在可见光范围具有强 CD 信号,源于手性掺杂剂诱导的螺旋结构。

CPL 性能评估


手性液晶(E7+R/S5011)的glum高达 1.82,接近理论最大值 2;掺入 CDs 后,CDs-CLC 核心的glum仍超 1.4,封装后的 CDs-CPLglum达 0.92,品质因数(FM=PLQY×glum)分别为 1.12(CDs-CLC)和 0.75(CDs-CPL),显著优于其他 CPL 材料。CPL 光谱显示,材料发射光具有强镜像对称性,左右手性 CPL 可通过圆偏振片选择性过滤,验证其优异的圆偏振特性。

打印应用与多级防伪


CDs-CPL 的溶液加工性使其可通过点胶打印在柔性基板(如 PET 织物)上,形成角度无关的 CPL 发光图案。基于左右手性 CDs-CPL 的光学差异,构建多级防伪系统:紫外光下可见基于 PL 特性的一级防伪图案(如 QR 码),而通过圆偏振片观察时,因 CPL 选择性吸收导致图案明暗差异,形成二级防伪效果,显著提升伪造难度。

结论与意义


该研究通过螺旋共组装策略,成功制备出全色高效的 CDs-CPL 材料,突破了传统 CPL 材料在glum、PLQY 及环境兼容性方面的瓶颈。材料兼具高光学性能(PLQY>80%,glum>1.4)、可打印性和柔性基底适应性,在柔性 3D 显示、信息加密、防伪技术等领域展现出广阔应用前景。其核心创新在于将无重金属碳点与手性液晶结合,通过结构调控实现高效 CPL 发射,为下一代光电子材料的设计提供了新思路。未来,进一步优化光子带隙与发射光谱的匹配度,有望推动 CPL 材料在激光、光催化等领域的应用拓展。

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