基于协同修复机制的本征自修复聚合物涂层在金属腐蚀防护中的突破性应用

时间:2025年5月29日
来源:Applied Surface Science

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针对金属腐蚀防护中涂层损伤修复滞后和不可持续问题,中国科学院研究人员开发了聚硫辛酸/铈离子(PolyTA/Ce3+)智能涂层。该材料通过动态二硫键交换和Ce3+配位双重机制,实现损伤12小时内94%自修复效率,并具备82%单体回收率,为恶劣环境下的可持续防腐提供了创新解决方案。

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金属腐蚀如同无声的"慢性病",每年吞噬全球GDP的3-4%,仅中国因此造成的经济损失就超过2万亿元。传统防腐涂层如同"创可贴",一旦出现机械损伤就会形成腐蚀扩散的"伤口",而现有自修复材料多需光/热等"外部急救",难以实现即时防护。更严峻的是,这些材料寿命终结后往往成为电子垃圾,与全球推行的碳中和目标背道而驰。

北京理工大学的研究团队从生物体内能量代谢的关键辅酶——硫辛酸(TA)中获得灵感,创新性地将TA的动态二硫键与铈离子(Ce3+)的防腐特性结合,开发出具有"损伤预警-自主修复-循环再生"全生命周期功能的PolyTA/Ce智能涂层。这项突破性成果发表在《Applied Surface Science》上,为解决防腐涂层的可持续性问题提供了全新范式。

研究采用分子动力学模拟(MD)预判材料稳定性,通过熔融聚合法一锅制备PolyTA/Ce复合材料。利用电化学阻抗谱(EIS)和盐雾试验评估防腐性能,结合原位红外监测动态键合过程。选用Q235碳钢作为典型基底,在3.5 wt% NaCl溶液中建立加速腐蚀模型。

【Preparation and characterization of polyTA/Ce】
分子模拟显示PolyTA/Ce体系总势能较纯PolyTA降低45.6%,证实Ce3+与羧基的配位作用显著提升材料稳定性。FT-IR中1720 cm-1处羧基峰位移表明Ce3+同时作为交联剂和抑制剂的双重功能。

【Self-healing and corrosion protection performance】
划痕实验显示涂层在12小时内实现94%的修复率,EIS低频阻抗值恢复至初始值的90%。XPS分析证实损伤处形成Ce(OH)3/Ce2O3保护膜,这种"自分泌式"修复无需外部刺激。

【Recycling performance】
在80°C碱性条件下,涂层可解聚回收TA单体,效率达82%。循环制备的涂层仍保持88%的原始防腐性能,验证了材料的闭环可持续性。

该研究开创性地将生物启发化学与可持续工程相结合:TA的动态二硫键网络赋予材料"形状记忆"般的自修复能力,而Ce3+的智能释放机制则实现了"哪里腐蚀修复哪里"的精准防护。特别值得注意的是,材料在完成防护使命后可通过温和条件"返璞归真",这种"从自然中来,回自然中去"的设计理念,为新一代环境友好型功能材料树立了标杆。研究不仅解决了传统防腐涂层"只防不修、用完即废"的痛点,更通过分子水平的协同设计,将防护材料的生命周期延长了3-5倍,在海洋工程、新能源装备等领域具有重大应用前景。

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