铝硅热浸镀浴中添加镍对热压成型钢的微观结构、耐腐蚀性和氢脆性的影响

时间:2026年1月27日
来源:Surface and Coatings Technology

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Al-Si-xNi涂层经热压成型后形成Al₃Ni和Al₉FeNi等金属间化合物,显著抑制裂纹扩展并提升耐蚀性,同时降低氢脆风险。

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金东圭(Dong-Gyu Kim)|拉胡尔·N.(N. Rahul)|苏迪普塔·莫哈帕特拉(Sudipta Mohapatra)|吴敏淑(Min-Suk Oh)
现代汽车公司材料研究团队,韩国44781

摘要

热压成形(HPF)通过高温成形和模具内淬火相结合的方式,在制造超高强度钢材方面表现出色。这一过程的关键在于应用铝硅(Al-Si)合金涂层,这些涂层通过防止高温处理过程中的脱碳来保持钢材的机械性能。在涂层中添加镍(Ni)显示出改善性能的巨大潜力,这得益于基于镍的金属间化合物(如Al₃Ni和Al₉FeNi)的发展。在熔融的铝硅合金浴中分别添加了0%、1%、3%和5%的镍,以研究涂层微观结构、氢致脆化(HE)倾向以及HPF后的腐蚀行为的变化。添加镍后,涂层表面和层内形成了Al₉FeNi和Al₃Ni等金属间化合物。在HPF过程中,这些金属间化合物转化为Al₅FeNi并局部聚集在涂层表面。镍的加入显著限制了裂纹在涂层厚度中的扩展,同时阻断了基底与电解液的接触,从而提高了涂层的耐腐蚀性。此外,镍的添加还减少了由氢原子引起的表面空洞的形成;这些空洞通常是由于铝与水分的高反应性造成的。值得注意的是,含有5%镍的样品在HPF处理后的可扩散氢含量从1.74 ppm降低到了0.76 ppm,表明氢致脆化现象显著减弱。

引言

热压成形(HPF)是一种先进的制造超高强度钢(UHSS)零件的方法,其特点是出色的成型性和通常超过1.5 GPa的强度。汽车行业越来越多地采用HPF工艺来提高车身和零件的结构完整性并减轻重量[1]、[2]、[3]。HPF工艺涉及900°C以上的高温处理,使基材形成奥氏体结构。然而,这种高温处理会导致脱碳,从而对钢材的机械性能产生负面影响。为了缓解这一问题,通常会施加热浸铝化(HDA)涂层,即熔融铝涂层[4]、[5]、[6]。这种熔融铝涂层与铁(Fe)在界面反应,形成脆性的金属间化合物,可能损害涂层的完整性。含有7-11%硅的铝硅涂层提供了一种标准解决方案[7]、[8]。
在HPF奥氏体化过程中,铝和硅与大气中的水分发生反应生成氢。在熔融状态下,氢原子具有高扩散性和低溶解度,能够轻易穿过铝硅涂层并渗透到基材中[9]、[10]。HPF处理后,渗入的氢原子被困在钢材中,导致氢致脆化(HE)[9]、[10]、[11]、[12]。铝硅涂层起到扩散屏障的作用,阻碍氢原子的向外扩散。然而,在随后的模具淬火过程中,脆性涂层层与基材之间的热膨胀不匹配经常会在涂层层中产生裂纹[13]、[14]。这些裂纹通常从表面垂直扩展,暴露出下面的材料并降低其耐腐蚀性[1]、[15]。
关于镍在减轻氢致脆化作用的研究表明,镍镀层或沉积层可以有效阻挡氢的扩散[16]。此外,研究表明,在各种合金中添加镍可以显著减少氢的吸收[17]。在含镍量低于1%的HPF钢材中,镍会聚集在涂层/钢材界面,阻止氢进入基材[12]。最近的研究表明,涂层层中镍原子的存在会导致晶格畸变,从而抑制氢向基材的扩散并防止氢致脆化[3]。此外,将镍加入铝硅合金中会形成耐热相,如Al₃Ni、Al₃Ni₂和Al₉FeNi[18]、[19]、[20]、[21]、[22]、[23]。这些相通过提高强度和硬度来增强机械性能,尤其是在高温环境下。将镍加入铁基合金中可以促进Al₃Ni和Al₉FeNi相的形成[24]、[25]、[26]。这种添加可以提高高温强度并降低热膨胀系数。程等人证明,在HDA处理前施加镍预涂层可以促进AlNi金属间化合物的形成,这些化合物在高温处理过程中抑制涂层裂纹的形成并防止基底氧化[27]、[28]。添加锌(Zn)、锰(Mn)和镁(Mg)等元素可以有效提升铝硅涂层的耐腐蚀性能[29]、[30]、[31]、[32]、[33]。此外,金等人的最新研究表明,添加镁可以通过表面偏聚作用改善涂层层的耐腐蚀性,使HPF处理后的涂层表面更加致密[34]。
然而,镍对应用于低碳钢的铝硅涂层的影响尚未得到充分研究。本研究评估了通过HDA工艺制备的添加镍的铝硅涂层的微观结构变化和耐腐蚀性。具体来说,将约1%至5%的镍添加到熔融的铝硅-xNi合金涂层中,并评估了HPF处理后的微观结构、耐腐蚀性能和氢致脆化特性。主要目标是提高涂层钢材的高温性能并减少氢致脆化的影响。

章节摘录

HDA工艺

本研究使用了一种厚度为0.8毫米的商用低碳冷轧钢板(POSCO公司生产),其化学组成为Fe-0.15C-1Mn-0.1P-0.035S(重量百分比)。在HDA处理之前,将钢板切割成所需尺寸(150毫米×30毫米),并使用100克/升的NaOH溶液在60°C下浸泡10分钟以去除油污和杂质。然后将其浸入10%的HCl溶液中10分钟以溶解任何残留的氧化层。助焊剂成分包括70%的ZnCl₂、20%的NH₄Cl和10%的SnCl₂。

HPF前样品的表征

图2展示了XRD结果,研究了镍含量对铝硅-xNi涂层晶相的影响。所有样品都显示出与α-Al和硅相相匹配的衍射峰。值得注意的是,随着镍含量的增加,在20°–50°范围内出现了Al₃Ni和Al₉FeNi相。仅在没有添加镍的样品中观察到了β-Al₅FeSi峰。当添加3%的镍时,Al₈SiFe₂(τ₅)相峰消失,而Fe₄Al₁₃相峰变得明显。图3

结论

本研究全面分析了热压成形(HPF)前后铝硅-xNi热浸合金涂层的微观结构,以及HPF后涂层的电化学行为和氢吸收特性。结果表明,添加镍会导致Al₃Ni和Al₉FeNi金属间相的形成,其含量随镍含量的增加而增加。

CRediT作者贡献声明

金东圭(Dong-Gyu Kim):撰写——审稿与编辑、原始稿撰写、可视化、验证、方法论、研究、数据分析、概念化。拉胡尔·N.(N. Rahul):撰写——审稿与编辑、可视化、验证、数据分析。苏迪普塔·莫哈帕特拉(Sudipta Mohapatra):撰写——审稿与编辑、验证、方法论、数据分析。吴敏淑(Min-Suk Oh):撰写——审稿与编辑、验证、监督、资源管理、项目统筹、方法论、研究、资金支持

未引用参考文献

[59]

利益冲突声明

作者金东圭受雇于现代汽车公司。其余作者声明,本研究在没有任何可能被视为潜在利益冲突的商业或财务关系的情况下进行。

致谢

本研究得到了韩国政府(科学和信息通信技术部)资助的韩国国家研究基金会(NRF)(授权号:2022R1A2C1008972)以及2023年贸易、工业和能源部(MOTIE)和韩国能源技术评估与规划院(KETEP)的资助(授权号:RS-2023-00233397)的支持。

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