针对RE(稀土元素)富集相的迁移过程进行定制,以抑制热变形Nd-Fe-B磁体中由Ce(铈)引起的微观结构退化

时间:2026年2月5日
来源:Journal of Materials Science & Technology

编辑推荐:

铈替代可降低高性能钕铁硼磁体的稀土依赖性,但高替代率会引发磁性能退化。本文揭示了铈诱导的热变形磁体微观结构退化机制,并提出低温加工策略有效抑制退化,使40%铈 substituted磁体实现322 kJ/m³的能量积,优于传统高铈热变形磁体

广告
   X   

李菲菲|张晓伟|王仁全|李军|刘畅|王璐|刘颖
四川大学材料科学与工程学院,中国成都610065

摘要

用Ce替代Nd-Fe-B磁体中的关键稀土(RE)元素是一种具有成本效益的策略,但高替代水平通常会导致磁性能严重下降。本文阐明了热变形(HD)磁体中Ce引起的微观结构退化的机制,并提出了一种低温处理策略来减轻这种退化并提高磁性能。对含有不同Ce含量的HD磁体及其前驱带状材料的微观结构分析表明,Ce降低了富RE相的熔点,并增强了它们与RE2Fe14B颗粒的润湿性,从而加速了富RE相沿晶界(GBs)的迁移。这种迁移促进了异常晶粒生长、三相结的过度形成、REFe2的沉淀以及晶界相的耗尽,共同损害了磁性能。相比之下,低温处理有效抑制了这种迁移,使得微观结构更加均匀。因此,一种含有40原子百分比Ce的磁体达到了322 kJ/m3的创纪录最大能量积,同时具有0.93 T的矫顽力和1.33 T的剩磁,超过了已报道的高Ce含量HD磁体的性能。这项工作突破了轻稀土替代的关键瓶颈,为设计低成本、高性能的HD磁体提供了指导。

引言

高性能永磁体,特别是具有高能量密度的Nd-Fe-B磁体,对于现代清洁能源技术(如电动汽车的牵引电机和风力发电机)至关重要,其战略意义持续上升[1,2]。为了满足不断增长的需求,人们投入了大量努力来接近它们的理论性能极限[3]。通过热变形制造的Nd-Fe-B磁体特别具有吸引力,因为该工艺能够生产出完全致密的各向异性磁体,具有超细晶粒和强的c轴纹理,从而同时提高内在矫顽力(μ0Hcj)和剩磁(μ0Mr[4,5]。然而,关键稀土元素(如Nd和Pr)的有限可用性、高成本和供应不稳定给大规模应用带来了严重挑战[6,7]。为了缓解这些问题,提出用丰富的低成本稀土Ce部分替代Nd和Pr,作为提高Nd-Fe-B磁体经济可行性和可持续性的有效途径[[8], [9], [10], [11]]。
含有适量Ce(Ce/总RE ≤ ∼30原子百分比)的热变形(HD)磁体表现出有希望的性能[[12], [13], [14]]。例如,在10原子百分比Ce时,μ0Hcj从1.36 T增加到1.44 T,而μ0Mr没有损失;在20原子百分比Ce时仍保持在约1.26 T;在30原子百分比Ce时仍保持在约1.11 T[12]。然而,进一步增加Ce(> 30原子百分比)会导致μ0Hcj急剧下降。典型的含有40原子百分比Ce的HD磁体的μ0Hcj仅为约0.72 T,远低于相同Ce替代水平烧结磁体的约1.11 T[15,16]。性能的恶化主要归因于两个因素:(Ⅰ)Ce2Fe14B相本身的磁性能较差,其各向异性场(μ0HA约为2.6 T)仅为Nd2Fe14B(μ0HA约为7.3 T)的约36%[17];(Ⅱ)更重要的是,Ce替代在加工过程中引起的严重微观结构退化,导致μ0Hcj远低于内在属性的加权平均值所预测的值[14,15]。
自1985年Lee等人的开创性工作以来[4],已经确定无Ce HD磁体中最有害的特征包括异常粗大的晶粒、大的三相结(TJ)相和不连续的晶界(GB)相[[18], [19], [20], [21], [22], [23], [24], [25]]。具体来说,富RE液体在带状材料之间的积聚加速了原子扩散并促进了异常晶粒生长(AGG),从而降低了μ0Hcj和μ0Mr[22,23]。TJ处的局部富集加剧了退磁场,而不连续的GB相可能是由于形成大TJ相时过度消耗了RE,削弱了磁解耦,从而降低了μ0Hcj[24,25]。随着Ce的替代,微观结构的复杂性进一步加剧,因为REFe2 Laves相在HD加工过程中自发形成[[26], [27], [28]]。它们的存在不仅消耗了形成低熔点GB相所需的Ce,还破坏了GB的连续性,影响了纹理的发展,导致μ0Hcj和μ0Mr的同时恶化[[26], [27], [28]]。尽管进行了大量研究,但Ce替代变形磁体的微观结构退化机制仍不清楚,更不用说微观结构优化策略了。
在这项研究中,系统地研究了含有0–60原子百分比Ce替代的HD磁体及其前驱带状材料的微观结构演变,以阐明导致磁性能下降的机制。特别是,发现了Ce促进的富RE相迁移的热力学基础。基于这些见解,我们开发了一种低温处理策略,有效抑制了过度的富RE相迁移和相关的微观结构不稳定性。这种方法为制造高性能、低成本的Ce替代HD磁体提供了可行的途径,相对于商业无Ce Nd-Fe-B磁体具有竞争力的成本效益。

材料制备

材料制备

通过熔化高纯度成分元素,制备了名义组成为[(Pr25Nd75)100−XCeX]13.6FebalCo4.5Ga0.5B5.6(原子百分比)的合金锭。铸态锭随后以45 m/s的轮速进行熔融纺丝,形成纳米晶带状材料,然后研磨至80–200目粉末。块状磁体通过两种工艺路线制成。在传统路线(CeX HD)中,纳米晶带状材料被

磁性能和微观结构退化

图1(a)显示了CeX(X = 0, 10, 20, 30, 40, 60)HD磁体的室温退磁曲线。图1(b)总结了与Ce0磁体相比μ0Mr和μ0Hcj的相对变化。随着Ce含量的增加,μ0Mr保持相对稳定,从1.39 T(Ce0)略微上升到1.40 T(Ce20),然后逐渐下降到1.22 T(Ce60),总体降低了约12.2%。相比之下,μ0Hcj最初从1.51 T(Ce0)逐渐下降到1.25 T(Ce30),

讨论

富RE相的迁移和积聚是微观结构和磁性能退化的关键驱动因素。在无Ce的HD Nd-Fe-B磁体中,这种聚集通常伴随着晶粒粗化[19,22,23]。Lai等人[22]指出,相邻熔融纺丝带状材料之间的接触不足促进了富RE液体沿界面的应力驱动渗透,从而加速了异常晶粒生长。类似地,Chen等人[24]表明,压力诱导的迁移

结论

高Ce含量(Ce/TRE > 30原子百分比)HD Nd-Fe-B磁体磁性能的恶化归因于Ce促进的富RE相迁移,这导致了渐进的微观结构退化。研究表明,低温处理路线可以有效抑制这种迁移,从而产生更均匀的微观结构和提高的磁性能。
  • (1)
    富RE相的迁移主要是热激活的,并且在很大程度上独立于外部
  • CRediT作者贡献声明

    李菲菲:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原始草稿,监督,方法论,调查,形式分析,概念化。张晓伟:形式分析。王仁全:形式分析。李军:可视化,形式分析。刘畅:撰写 – 原始草稿,可视化,验证,方法论,形式分析。王璐:撰写 – 原始草稿,可视化,方法论,形式分析。刘颖:撰写 – 审稿与编辑,验证,监督,概念化。

    利益冲突声明

    作者声明他们没有已知的竞争性财务利益或个人关系可能影响本文报告的工作。

    致谢

    这项工作得到了四川省科技计划(编号2023ZDZX0006)、国家自然科学基金(编号U21A2053)和国家自然科学基金青年项目(编号52301247)的财政支持。作者感谢四川大学分析测试中心的AiqunGu在XRD测试方面的帮助。

    生物通微信公众号
    微信
    新浪微博


    生物通 版权所有