三氯乙烯(TCE)是一种常见的非水相液体(DNAPL),广泛用作工业溶剂。由于非法倾倒和储存不当,TCE可能进入土壤和地下水,导致土壤和地下水污染[1]。根据台湾环境部(MOE)的规定,TCE在土壤中的限值为60 mg/kg,在第一类地下水中的限值为0.005 mg/L,在第二类地下水中的限值为0.050 mg/L[2]。此外,国际癌症研究机构(IARC)将TCE归类为1类人类致癌物[3][4]。因此,TCE对环境和人类健康构成威胁,亟需开发有效的修复技术。
原位化学氧化(ISCO)因其高效性和对环境的微小干扰而广泛应用于土壤和地下水修复[5][6]。ISCO通常涉及将过氧化氢、过硫酸盐、高锰酸盐和臭氧等化学氧化剂注入受污染的地下水中,通过化学氧化将污染物转化为危害较小的物质[7]。最近,ISCO与可渗透反应屏障(PRBs)的结合在受污染地下水的原位修复中受到了广泛关注[8][9]。PRBs被认为是最突出的技术之一,因其高可持续性和低成本而常用于受污染地下水的原位修复[10][11][12]。当受污染的地下水流经PRBs时,反应性物质有助于污染物的降解[13][14]。
六价铁酸盐(Ferrate(VI))是一种多功能绿色化学品,具有氧化剂、消毒剂和混凝剂的作用。在酸性和碱性条件下,其氧化还原电位分别为+2.20 V和+0.72 V,能够有效降解多种污染物,如酚类、胺类、烯烃、卤化物、烃类、醇类、药物和抗生素[15][16][17]。与传统消毒剂相比,Ferrate(VI)能够有效破坏微生物的基因组和蛋白质,抑制其生长和繁殖,且不会产生消毒副产物(DBPs)[18][19]。Ferrate(VI)在接受电子后转化为三价铁(Ferric(III)),三价铁可通过吸附、混凝和沉淀过程去除重金属、无机磷酸盐和无机砷酸盐[16][20][21]。此外,Ferrate(VI)还原后的主要副产物是氧化铁(Iron Oxide),对环境的影响很小。因此,Ferrate(VI)在受污染地下水修复中显示出巨大潜力。另外,Ferrate(VI)的活化可以生成高活性物质,如Fe(IV)、Fe(V)、羟基自由基和硫自由基,从而有效去除水中的有机污染物[22]。
最近,开发了氧化剂控释材料(CRMs),用于缓慢且可持续地向地下水中释放氧化剂,以实现长期修复[23][24][25]。CRMs主要由氧化剂和粘合剂组成,后者对于控制氧化剂的释放至关重要。先前的研究表明,可以使用多种粘合剂(如石蜡[26][27]、乙基纤维素和石蜡混合物[28]、硅藻土[29]、聚乙烯醇[30]、壳聚糖[31]、乙基纤维素[32][33]和β-环糊精[34])实现Ferrate(VI)的控释。羟丙基甲基纤维素(HPMC)已被美国食品药品监督管理局(FDA)和欧洲药品管理局(EMA)认定为安全物质(GRAS),表明其在常用粘合剂中具有较好的安全性。HPMC广泛用于控制药物释放[35]。此外,HPMC在厌氧和有氧条件下均可生物降解,对环境无害[6]。当HPMC接触水时,会吸水膨胀形成凝胶层,这对控制药物释放起着关键作用[35][36]。
据我们所知,本研究是首次使用HPMC作为粘合剂,通过手动液压压片法制备控释钾铁酸盐片剂(CRPFT)。CRPFT被用于去除TCE,以评估其效果。本研究的目标是:(1)确定使用湿氧化法制备PF的最佳温度;(2)利用高分辨率场发射扫描电子显微镜(HR-FESEM)、能量分散X射线光谱(EDS)、X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和紫外-可见光谱(UV-vis)表征纯PF、纯HPMC以及不同质量比PF/HPMC复合材料的物理化学性质;(3)基于连续反应动力学模型确定CRPFT的可行制备参数;(4)通过批次实验阐明TCE去除动力学、PF释放行为以及不同初始pH条件下的pH变化;(5)评估CRPFT在不同流速下的TCE去除效率和PF释放性能;(6)探讨CRPFT去除TCE的潜在机制和反应途径。总体而言,本研究为开发可持续且环境友好的地下水修复技术做出了贡献,表明控释六价铁酸盐是一种有效的TCE去除方法。