综述:海洋衍生废物的热值化利用:金属稳定化与有机污染物降解耦合机制的综述

时间:2026年2月18日
来源:Journal of Hazardous Materials

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海洋废弃物热处理中重金属固定与有机污染物协同降解机制研究,发现矿物相演变受盐卤碳酸盐制约,Fe-Al尖晶石、Ca-Si硅酸盐及磷酸相主导金属稳定,有机物通过氧化、热解及玻璃化实现降解,二者存在耦合效应。需加强机制验证与工程化研究。

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Kent Naiah D. Araña | Yee Cheng Lim | Chiu-Wen Chen | Cheng-Di Dong
国立高雄科技大学水生科学技术研究所,高雄 81157,台湾

摘要

海洋来源的废弃物,如疏浚沉积物、海洋粘土和贝壳残渣,是重金属和有机污染物的主要汇。热处理提供了一种潜在的方法来对这些废弃物进行解毒处理,同时将其转化为稳定且具有附加价值的材料。与传统的陆地固体废弃物不同,海洋来源的基质具有独特的盐分、富含碳酸盐和硫酸盐-卤素的化学特性,这些特性从根本上改变了处理过程中的反应路径。然而,现有的研究对这一系统的理解仍然零散。本文综述了金属固定和有机污染物转化的过程,探讨了热处理条件、海洋来源的化学特性以及添加剂相互作用如何影响它们的协同行为。我们综合证据表明,Fe–Al尖晶石、Ca–Si硅酸盐和磷酸盐相是金属稳定的主要载体,而有机污染物则在不同的温度范围内经历挥发、从头合成和氧化分解。海洋来源的卤素和硫酸盐化学特性通过同时影响相稳定性、氧化还原行为和二次有机反应,进一步促进了这些过程,而不仅仅是作为独立的修饰剂。本文指出了主要的知识空白,并强调了在共污染的海洋来源系统中需要一起研究金属和有机物的必要性。未来的研究应优先考虑机制层面的验证和现场规模的验证,以确保热处理是一种在化学和机制上得到验证的处理方法,适用于有害的海洋来源废弃物。

引言

海洋环境是有机和无机污染物的主要储存库,这些污染物通常与海洋来源的废弃物相关[1]、[2]。疏浚沉积物、海洋粘土和贝壳废弃物越来越多地被视为危险废弃物。重金属通常存在于可交换部分和与碳酸盐结合的部分,这使得它们具有高度的生物可利用性[3]、[4]。此外,这些废弃物还充当了疏水性有机污染物的汇,其命运受到盐度、矿物表面和残留有机物的强烈影响[5]。这些污染物带来了众所周知的风险,包括内分泌干扰、致癌性和在海洋生态系统中的生物累积[6]。这种污染由于大量存在而变得更加严重。
受污染的海洋来源废弃物继续对全球废物管理构成挑战[2]。全球每年大约产生0.6至3.596亿立方米的沉积物[7]。在许多国家,只有大约10%的疏浚材料(包括疏浚的海洋粘土)被重新利用,而剩余的90%要么被倾倒到海里,要么用于土地复垦[8]。同样,贝壳废弃物在沿海地区和海鲜消费量大的国家迅速积累[9]、[10]。全球鱼类产量约为1.846亿吨,但只有50-60%用于人类消费,留下了贝壳、骨头和其他残渣未得到处理[11]。因此,海洋来源废弃物带来了处理难题和环境问题[10]。严格的环境法规和公众接受度的下降推动了寻找成本效益高、环保的替代方案,特别是那些能够永久稳定污染物的方案[12]。重要的是,海洋来源废弃物的资源化是一种技术解决方案,也是实现可持续性的必要条件,直接支持循环经济、碳中和和联合国可持续发展目标(SDGs)等全球议程[13]、[14]。
海洋来源废弃物是陶瓷和建筑应用中的一种有前景的资源[8]。疏浚沉积物和海洋粘土的化学成分富含二氧化硅(SiO2)和氧化铝(Al2O3),主要来源于石英、长石和铝硅酸盐矿物[7]、[15]。原始贝壳通常由95-97%的碳酸钙(CaCO3组成,其余部分由微量矿物质和有机物质组成[9]。鱼骨和贝壳是新兴的添加剂,提供了可再生的钙基和磷酸盐基化合物来源[16]、[17]。这些矿物特性使得海洋来源废弃物成为替代原始材料用于陶瓷和建筑的有吸引力的资源[9]、[15]。SiO2、Al2O3和CaCO3提供了控制热处理过程中熔化行为、粘度和相变的关键玻璃形成氧化物和熔剂。然而,海洋来源材料中天然存在的盐分、卤素、硫酸盐、碳酸盐和残留有机物使其成为化学性质复杂的熱处理原料。
已经探索了多种海洋来源废弃物的资源化途径,包括生物稳定化、化学固定、水泥混合和低碳粘合剂[18]。然而,许多这些方法源自陆地系统,并没有专门针对盐分、卤素和碳酸盐相关的限制进行设计。因此,包括预热、烧结和玻璃化在内的热处理策略仍然是减轻危害和材料转化最有效的方法。烧结(1000-1300 °C)可以促进致密化和结晶相的形成,同时将重金属固定在玻璃态或结晶态基质中[19]、[20]。玻璃化将有害物质封装在稳定的非晶网络中[21]。对于有机污染物,高温处理(>500 °C),包括传统的热解和新兴的等离子体辅助或微波辅助方法,可以导致其分解并降低生物可利用性[22]。因此,热处理可以实现有机物的几乎完全破坏,同时稳定金属污染物,提供了一种一步解决危害管理和资源回收的方法。
一些综述已经讨论了陆地工业废弃物中重金属的固定和有机污染物的转化。然而,这些研究主要集中在氧化物为主的基质和低盐度条件下,通常将金属固定和有机污染物降解视为独立的过程,限制了它们在海洋来源废弃物中的适用性。迄今为止,还没有综述评估它们对烧结和玻璃化的响应,同时评估重金属固定和有机污染物转化的研究仍然很少。本文通过将海洋来源废弃物视为一个化学受限的系统,将重金属固定和有机污染物转化整合在共同的热处理和矿物学框架内,填补了这一空白。
相关研究通过Web of Science、Scopus和Google Scholar使用核心术语(如疏浚沉积物、海洋粘土、贝壳、鱼骨、玻璃废弃物、烧结、玻璃化及相关主题(例如,重金属固定、尖晶石形成、有机污染物和卤素循环)进行迭代搜索而确定。鉴于同时研究海洋来源系统中金属、有机物和相变的研究很少,本文从海洋特有的研究和化学类似的热处理系统中综合了机制洞察。第2节解释了海洋来源废弃物的物理、化学和矿物学特性与其资源化潜力之间的关系;第3节回顾了热处理和金属固定机制;第4节探讨了有机污染物的转化;第5节整合了共污染途径;第6节提出了强调以机制为导向、受限制驱动的设计框架的未来研究方向。

节选内容

疏浚沉积物

疏浚沉积物是港口维护和海岸工程活动产生的最大废弃物流之一[7]。它们的复杂组成反映了自然矿物输入和人为活动产生的污染物[15]、[23]。其来源具有高度的场地特异性,直接影响其污染特征。河口沉积物含有更多的有机物和营养物质,而近海疏浚通常产生较粗、富含沙子的部分,相对而言...

海洋来源废弃物中的重金属固定

海洋来源废弃物的长期再利用取决于其在从海洋环境中继承的化学受限条件下将有毒金属保留在稳定矿物结构中的能力。有效的固定可以将异质材料从潜在污染物转化为耐用且具有附加价值的产物。基于第2节中概述的成分变异性,本节批判性地研究了热处理和氧化物化学如何决定固定路径...

有机污染物的降解

海洋来源废弃物常常积累多种有机污染物,包括多氯二苯并-p-二噁英和呋喃(PCDD/Fs)、多氯联苯(PCBs)、五氯苯酚(PCP)和有机氯农药(OCPs)等传统污染物,以及多环芳烃(PAHs)、全氟和多氟烷基物质(PFAS)和有机磷阻燃剂(OPFRs)等新兴污染物[132]、[133]、[134]。传统的处置或再利用方法存在问题,因为有机...

烧结和玻璃化过程中的共污染和合成

海洋来源废弃物几乎总是同时含有重金属和有机污染物。尽管存在这种共存,但大多数现有研究都是单独研究它们的。这种分离忽略了这些污染物在高温处理过程中必然会相互作用的事实。如图7所示,PAHs、含氯、含氮和含硫有机物的降解路径在300–800 °C范围内有重叠,这意味着当这些物质...

研究展望

烧结和玻璃化为海洋来源废弃物的资源化提供了一条有前景的途径,通过将化学不稳定的、富含盐分和碳酸盐的残渣转化为支持循环经济目标的耐用产品。与陆地固体废弃物不同,海洋来源材料带来了独特的限制,包括卤素-硫酸盐富集、碳酸盐缓冲和持续的共污染,这些因素从根本上改变了热处理过程中的相变、氧化还原行为和挥发路径...

结论

热稳定化为减轻海洋来源废弃物中的无机和有机危害提供了一条统一的途径。尖晶石、硅酸盐和磷酸盐相在金属固定中起主导作用,而氧化、热解分解和玻璃化路径决定了有机物的破坏。然而,这些过程发生在由海洋来源的盐分、碳酸盐碱度和硫酸盐-卤素富集所决定的化学受限的反应环境中。

环境影响

海洋来源废弃物(如疏浚沉积物、海洋粘土和贝壳残渣)继承了盐分缓冲的地球化学特性,并积累了有毒金属和有机污染物。本文的核心观点是,不应将海洋来源废弃物视为陆地废弃物,因为海洋来源的盐分、碳酸盐碱度和氧化还原过程在加热过程中会引发不同的反应路径。热处理过程如烧结和玻璃化提供了另一种途径...

未引用的参考文献

[156], [157], [158], [159], [160], [161], [162], [163], [164]

CRediT作者贡献声明

Chiu-Wen Chen:撰写 – 综述与编辑、资源管理、项目协调、资金获取。Yee Cheng Lim:撰写 – 综述与编辑、验证、监督、方法论、研究。Kent Naiah D. Araña:撰写 – 初稿撰写、可视化、方法论、研究、概念化。Cheng-Di Dong:撰写 – 综述与编辑、监督、资源管理、资金获取。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的利益冲突或个人关系可能影响本文所述的工作。

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