钢结构是建筑物中的主要承重构件,能够在保持结构完整性的同时承受巨大的重量。然而,当温度超过500°C时,钢材的机械强度会降低一半,导致变形甚至可能逐渐倒塌。[1],[2] 如果没有防护措施,由于钢材的高导热性,未受保护的钢结构在15分钟内温度就可能达到500°C[3],这不足以让人们安全撤离。因此,提高钢结构的防火性能,有效延长达到临界温度的时间,是一个重要的安全问题。
最有效的方法之一是使用膨胀涂料,这种涂料在高温下会迅速膨胀形成一层隔热炭层,延缓热量传递和钢材软化。常用的配方包括聚磷酸铵(APP,酸源)、三聚氰胺(MEL,发泡剂)和戊糖醇(PER,碳源),并通过醋酸乙烯酯、丙烯酸酯或环氧树脂等聚合物粘合剂进行涂覆[4]。与厚厚的无机涂层(例如混凝土、岩棉、地质聚合物)相比,膨胀涂料的厚度通常低于3毫米,具有美观、防火、重量轻、柔韧性强以及易于施工和维护等优点。它们被广泛应用于体育场、桥梁、车间和商业建筑等现代结构中。
然而,APP/MEL/PER系统在火灾条件下存在一些缺点,如膨胀率低、烟雾释放量大以及炭层形成不稳定[3],[5]。尽管尝试了多种改进方法,如优化成分比例、添加无机填料或改进粘合剂,但效果有限[6],[7],[8]。一个根本问题是APP、MEL和PER在常见粘合剂(环氧树脂、乙烯基树脂、乳胶)中的分散不均匀,导致混合物不均匀[9],[10]。干燥后,这种混合物会形成成分不均匀的粗糙涂层,导致膨胀不均匀、炭层开裂,甚至在火灾中脱落,从而降低防护性能。因此,设计一种能够在粘合剂中均匀溶解或分散的“一体化”阻燃剂是一个有前景的解决方案。
此外,传统涂料通常含有高浓度的有机溶剂,由于挥发性有机化合物(VOC)的排放而引发环境问题[11]。因此,低VOC的水性粘合剂越来越受到青睐。无机水性粘合剂,如硅酸钠、硅酸盐胶体和磷酸盐,可以在满足环境要求的同时增强炭层的强度。其中,铝磷酸二氢盐[Al(H₂PO₄)₃](ADP)是一种有效的高温阻燃剂,可溶于水[12]。与有机磷酸盐或铵磷酸盐不同,ADP在加热时会释放水蒸气,并形成一种热稳定的无机聚合物结构[–Al–O–P(=O)(–OH)–O–],能够牢固地附着在氧化物表面[13]。因此,将ADP与膨胀成分结合可能会产生一种有效的钢结构防火涂料。
基于生物的阻燃剂因其高碳含量、反应性和低毒性而受到越来越多的关注[14]。通过用磷(P)、氮(N)、硅(Si)或硼(B)对其进行改性,可以提高其阻燃性和与基材的相容性[15],[16],[17],[18]。环糊精特别具有吸引力,因为它们可溶于水、含有多个反应性羟基,并在燃烧过程中一步分解[19]。在这项工作中,我们整合了这些设计原则,合成了氨基磷酸化的β-环糊精(APCD)作为一种可溶于水的“一体化”阻燃剂。当APCD与ADP溶液结合时,会形成一种粘稠的混合物,在加热时显著膨胀并产生稳定的炭层,有效阻挡热量和火焰的传递。ADP基质还抑制了APCD的热量和烟雾释放,符合环境要求。本研究提出了一种双组分水性涂层,具有优异的钢结构防火性能。此外,它还介绍了一种设计概念,即首先选择合适的粘合剂,然后设计出兼容的“一体化”阻燃剂,这可以为未来高性能防火涂料的开发提供指导。