金属炔基/芳基/烷基化合物的化学性质有着悠久而丰富的历史[1,2]，它们在均相催化[3]和材料应用[4, [5], [6]]中仍然具有重要意义。钴炔基化学中最著名的例子是Pauson-Khand反应，该反应常被有机合成化学家和有机金属化学家所采用[7, [8,9]。有机钴化学的一个重要领域是维生素B12及其类似物[10]，它们可以作为基于稀有且昂贵的贵金属（如Ir、Rh、Pt和Pd）的传统催化剂的有效替代品[11]。近年来，人们越来越多地使用钴卟啉、钴corrole和钴oxime等体系作为维生素B12的类似物，用于有机合成和聚合物制备[10,12]。这些体系由于其大环结构中含有多个亚胺键和扩展的π共轭结构而表现出独特的反应性。
我们实验室广泛研究了由四氮杂大环cyclam[13]及其C-取代类似物支持的3d金属有机金属配合物[14,15]。最近的一项研究[13,16]发现，使用更具有π酸性的四亚胺大环HMTI时，Fe(HMTI)(CN)2能够形成稳定的金属-配体电荷转移激发态。这一发现促使人们进一步探索了由四亚胺大环TIM[13]支持的Fe[17,18]和Co有机金属配合物[19, [20], [21]作为潜在的色素或维生素B12的替代品。通过将Co(TIM)二卤化物与各种芳基炔烃在弱碱Neotrimethylamine (NEt3)存在下反应，成功合成了Co(TIM)的炔基配合物；同样地，通过将Co(TIM)与各种芳基格氏试剂反应也合成了相应的芳基配合物。为了调节大环的π酸性，引入了含有两个苯基的MePhTIM大环，从而制备了类似的有机金属芳基和炔基配合物。MePhTIM大环最初由Jackels报道，研究表明其π酸性比母体配合物Co(TIM)更强[22]。尽管过去已有对该大环的研究，但关于含有有机配体的Co(MePhTIM)配合物的研究很少，尤其是炔基和芳基配合物。本报告研究了三种新的含有MePhTIM大环的有机金属配合物，以进一步了解MePhTIM体系与TIM体系之间的差异。
