Al 6061合金表面纳米工程氧化铝的结构-性能关系:固相含量对润湿性和耐腐蚀性的影响

时间:2026年5月18日
来源:Journal of Alloys and Compounds

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Jisoo Kim|Sangmin Lee|Chanyoung Jeong摘要调整阳极氧化铝(AAO)的纳米形态对于优化铝合金的界面润湿性和耐腐蚀性至关重要;然而,将结构参数与功能性能联系起来的定量理解仍然有限。在这项研究中,通过结合温和和强化的电压制度的分步阳极氧化策略,在Al

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Jisoo Kim|Sangmin Lee|Chanyoung Jeong

摘要

调整阳极氧化铝(AAO)的纳米形态对于优化铝合金的界面润湿性和耐腐蚀性至关重要;然而,将结构参数与功能性能联系起来的定量理解仍然有限。在这项研究中,通过结合温和和强化的电压制度的分步阳极氧化策略,在Al 6061合金上系统地制备了具有明确控制形态的AAO涂层。重要的是,氧化物的生长行为和由此产生的纳米结构受到Al 6061合金内在成分的影响,其中Mg和Si等合金元素会影响阳极氧化过程中的局部氧化动力学和孔隙演变。温和的阳极氧化方法生成了厚度较大、孔隙率较高(11.86%)且多孔结构疏松的涂层,而强化的阳极氧化方法则产生了厚度较小、孔隙率较低(38.19%)且孔隙可进入性较差的涂层。电化学阻抗谱(EIS)表明,温和阳极氧化的涂层具有更好的耐腐蚀性能,这归因于其增厚的涂层和增强的屏障特性,这些特性抑制了电荷转移。两种涂层都表现出超亲水行为,符合Wenzel规律;同时,由于较大的有效表面积,温和阳极氧化的结构显示出更强的毛细力,从而显著改善了液体的铺展性能。值得注意的是,长期暴露(18周)后,初始润湿性和耐久性之间存在权衡:温和阳极氧化的表面在初始阶段表现出更好的铺展性能,但随后铺展性能以每周3.04%的平均速率持续下降;而强化阳极氧化的表面在初始稳定阶段后保持了更稳定的润湿性,其退化速率仅为每周1.02%。这项工作建立了成分-结构-性能之间的直接关系,将合金化学性质、固体分数和纳米结构与润湿性演变及耐腐蚀性能联系起来,为设计工程铝合金上的超亲水AAO涂层提供了实用框架。

引言

铝是一种轻质金属,具有高导热性、强度和耐腐蚀性,在工业领域有广泛的应用[1]、[2]、[3]、[4]、[5]、[6]。在其合金中,Al 6061(主要合金元素为镁和硅)由于形成了细小均匀的Mg₂Si相,具有最佳的强度重量比,因此成为电子、医疗设备、汽车、建筑和航空航天工业中结构和功能性组件的良好选择[7]、[8]、[9]、[10]、[11]、[12]。
在许多基于铝的器件中(例如热管理系统、建筑材料、医疗设备),表面润湿性是影响功能性能的最基本因素之一[13]、[14]、[15]、[16]。改善润湿性可以提高热传递效率,因为它有助于液体快速铺展,并提供更大的固液接触面积;同时还能提高清洁性和界面粘附性[17]、[18]。表面润湿性通常通过接触角来定义,接触角是指液体与固体表面之间的内角[19]。总体而言,接触角小于30º的表面被认为是亲水的,而接触角小于10º的表面则被认为是超亲水的[20]、[21]、[22]、[23]。
为了提高金属表面的亲水性或超亲水性,必须对其进行处理,从而改善性能并增强基底对外部因素的防护[24]、[25]。常用的方法包括亲水聚合物涂层、表面纹理化和阳极氧化。基于聚合物的涂层和表面纹理化可以改善润湿性;然而,它们往往由于磨损、分层或环境降解而具有有限的耐久性[26]、[27]、[28]、[29]、[30]、[31]、[32]、[33]、[34]。
相比之下,阳极氧化是一种在金属表面形成多孔氧化层的电化学过程,既能提高润湿性,又能有效保护基底[35]、[36]、[37]、[38]。在铝上,阳极氧化会产生机械强度高且化学稳定性强的Al₂O₃层,具有优异的耐磨性和耐腐蚀性[39]、[40]、[41]。此外,通过调整工艺参数,可以轻松控制氧化层的厚度、孔径、排列方式和长宽比,从而制造出适用于各种工业应用的定制表面[42]、[43]、[44]、[45]、[46]、[47]。因此,阳极氧化表面处理是提高金属表面亲水性、改善产品性能和有效抵御外部环境因素的合适方法[48]。此外,具有可控润湿性的阳极氧化表面已被广泛用于减阻和油水分离等应用,其中电化学可调的表面结构在流体传输和界面行为中起着关键作用[49]、[50]。
然而,尽管有这些实际应用,大多数先前的研究主要集中在制备或表面改性上,对于阳极氧化铝(AAO)结构演变如何影响润湿性及其长期稳定性的系统理解仍然有限。阳极氧化表面的长期性能取决于其在环境暴露下的亲水性保持能力[51]。因此,理解润湿性的耐久性对于实际应用至关重要。最近关于先进功能材料的研究也强调,结构稳定的微观结构可以抑制渐进性退化,并在反复外部加载或环境暴露下提高长期功能耐久性[52]、[53]、[54]、[55]。
尽管阳极氧化已被广泛用于制备纳米多孔AAO结构,但大多数研究仅关注表面改性或制备条件。相比之下,本研究旨在建立分步阳极氧化过程中AAO结构演变与最终润湿性之间的直接关联,而不依赖于额外的表面功能化处理。
传统的基于聚合物的亲水化方法通常由于磨损或分层而具有较低的耐久性,而阳极氧化层则表现出较高的机械和化学稳定性,能够长期保持超亲水性。此外,两步阳极氧化被广泛用于制备高度有序的纳米多孔AAO结构,从而能够精确控制表面形态,以满足润湿性控制等功能应用的需求。此外,AAO表面可以用低表面能材料(如氟化硅烷(FOTS)或长链有机分子)进行功能化处理,以实现超疏水性[56]、[57]、[58]。这展示了阳极氧化表面在润湿性控制方面的多功能性。
在这项工作中,对铝6061合金进行了分步阳极氧化处理,使用温和或强化的阳极氧化方法制备了两种不同的结构形态的超亲水表面,并根据其结构特征比较了它们的润湿性,并研究了润湿性的长期变化。特别是,采用了不同的阳极氧化条件(温和与强化阳极氧化)来生成不同的结构形态,并系统研究了它们对超亲水性形成和长期稳定性的影响。这项研究提供了结构-润湿性-耐久性之间的关系,为设计本质上具有超亲水性的阳极氧化表面提供了实用框架。

章节摘录

材料与AAO制备

将铝6061合金片材加工成2.5 × 4厘米的尺寸,并对其7.5平方厘米的表面积进行了处理。作为预处理步骤,使用丙酮、乙醇和蒸馏水依次进行超声波清洗。为了去除自然氧化膜并平整表面,在室温下使用乙醇(95%)和高氯酸(70%)按4:1的体积比在电解液中进行了电化学抛光。

表面表征

图3显示了Reference、MA–MA和HA–HA样品的XPS谱图,以及Al 2p和O 1s峰的高分辨率XPS谱图,这些谱图揭示了阳极氧化层的化学键合结构。从图3(a)、(d)和(g)可以看出,所有三个样品都含有Al 6061合金的典型成分元素:铝(Al)、氧(O)、镁(Mg)、硅(Si)和碳(C)。
高分辨率的Al 2p谱图(图3(b)、(e)和(h)显示了...

结论

在这项研究中,对Al 6061合金进行了分步阳极氧化处理,制备了两种不同的阳极氧化铝(AAO)结构(MA–MA和HA–HA),从而形成了具有可控纳米形态的超亲水表面。结果清楚地表明,氧化物的生长行为和由此产生的纳米结构受到阳极氧化条件以及Al 6061合金内在特性的强烈影响。
MA–MA样品表现出...

CRediT作者贡献声明

Sangmin Lee:撰写 – 审稿与编辑、撰写 – 原稿撰写、可视化、验证、软件使用、资源提供、方法论设计、数据分析、数据管理。Chanyoung Jeong:撰写 – 审稿与编辑、撰写 – 原稿撰写、验证、监督、软件使用、资源提供、项目管理、方法论设计、调查实施、资金获取、数据分析、概念化。Jisoo Kim:撰写 – 原稿撰写、可视化、验证、软件使用、方法论设计

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文所述工作的财务利益或个人关系。

致谢

本工作得到了教育部和釜山广域市资助的“釜山区域创新系统与教育(RISE)”项目的支持。

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