经过废弃蛋壳改性的生物炭用于磷的回收,并且其具有作为可持续肥料的潜在再利用价值

时间:2026年5月18日
来源:Journal of Environmental Chemical Engineering

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冯一轩|陈月明|关希林|赵志超|高新豪|刘晓宁|田振中 中国山东省农业科学院农业资源与环境研究所,农业农村部养分利用与管理国家重点实验室、废弃物基质利用重点实验室,济南250100 摘要 从废水中回收磷并加以资源化利用对于解决因过量使用磷肥导致的水体富营养化和土壤退化问题具有

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冯一轩|陈月明|关希林|赵志超|高新豪|刘晓宁|田振中
中国山东省农业科学院农业资源与环境研究所,农业农村部养分利用与管理国家重点实验室、废弃物基质利用重点实验室,济南250100

摘要

从废水中回收磷并加以资源化利用对于解决因过量使用磷肥导致的水体富营养化和土壤退化问题具有重要意义。本研究采用半封闭热解法制备了蛋壳改性生物炭(BCE),用于磷的吸附,并探讨了载磷BCE(BCE-P)作为缓释肥料的应用潜力。尽管半封闭环境对CaCO3的分解有一定限制作用,但降低BCE的碱性可提高其在土壤中的有效性。BCE表现出优异的磷回收性能,最大吸附容量为73.02 mg·g−1。磷的吸附机制主要涉及静电吸引、配体交换和化学沉淀。此外,Ritger-Peppas缓释动力学模型表明,BCE-P的养分释放受扩散和溶解的协同作用控制。考虑到BCE-P的碱性特性,研究了该材料对玉米生长和酸性土壤改良的效果。与传统磷肥相比,玉米的总生物量和总磷含量分别增加了18.91%和24.47%,同时土壤有机质水平和酸化程度也得到了改善。总体而言,本研究为从废水中回收和再利用磷提供了一种经济且可持续的策略。

引言

磷是作物生长的关键养分,其充足供应直接关系到粮食安全和生态系统稳定性[1]。为了提高粮食产量,农业生产中普遍过量使用磷肥,导致磷在土壤中不断积累,有限的磷矿资源被浪费[2]。研究表明,只有约10-30%的磷肥能被植物有效吸收和利用,其余部分通过地表径流和淋溶进入水体,引发富营养化并加剧农业非点源污染[3]。因此,探索高效的磷回收技术和改进肥料利用方法对于环境保护和可持续农业发展至关重要。
已有多种技术用于从富营养化水体中去除磷,主要包括化学沉淀[4]、吸附[5]、膜过滤[6]和高级氧化技术[7]。其中,吸附技术因操作简单、能耗低、可重复使用以及对低浓度磷具有高去除效率而具有显著的经济和技术优势[8]。近期研究越来越多地关注低成本和环保型吸附剂的开发,特别是利用秸秆、木屑和畜禽粪便等废弃物生物质前体制备吸附剂[9]。由这些废弃物生物质热解得到的生物炭具有较大的比表面积、发达的孔结构和丰富的表面官能团[10]。这些优越特性使得生物炭成为负载金属基材料以构建吸附剂的理想基底,显著提高了磷的吸附能力和选择性[11]。例如,Ou等人证明,来自不同原料(杨树、小麦麸皮、甘蔗渣和竹子)的Fe/Ca改性生物炭能有效去除工业废水中的高浓度磷酸盐[12]。Lu等人在600°C下优化了Fe/La/Mg改性生物炭,实现了最大磷吸附容量50.58 mg·g−1,同时具有良好的成本效益[13]。鉴于钙的成本低廉、天然丰富(Fe ≈ Ca > Mg ≫ La)和良好的生物相容性,将钙掺入生物炭被认为是一种有前景的磷去除策略[14]。然而,目前钙通常以高碱性和高反应性的形式引入,这可能会降低载磷生物炭的肥料价值。
对于某些作物(如玉米)的幼苗期发育来说,充足的磷供应尤为重要。载磷生物炭可作为缓释磷肥料施用于土壤,将废水中的磷转化为植物可利用的形式,实现养分循环[15][16]。由于生物炭固有的多孔结构,这一策略还能同时提高土壤的保水能力和养分保持能力[17]。潘等人使用CaCl2改性生物炭从废水中回收磷,所得载磷生物炭作为肥料有效促进了作物生长[18]。除了磷之外,钙也是植物必需的次要营养元素[19]。蛋壳中含约83%的CaCO3,是一种有利的钙来源[20]。传统方法通常在N2气氛下将蛋壳热解为高活性的CaO,部分CaO会水合形成Ca(OH)2[21]。虽然这类高碱性物质能迅速中和土壤酸性,但存在局部过碱化的风险[22]。更重要的是,CaO与磷快速反应生成的羟基磷灰石(Ca5(PO4)3(OH))溶解度极低,可能限制回收磷作为养分的供应能力。如果在热解过程中有意识地抑制CaCO3向CaO的转化,所得材料的碱性会减弱,从而避免形成植物难以利用的磷形态。
因此,本研究提出了一种半封闭热解法制备蛋壳改性油菜秸秆生物炭(BCE),通过限制CaCO3的分解来降低吸附剂的碱性,从而提高载磷材料(BCE-P)在土壤中的适用性。具体目标如下:(1)确定合成BCE的最佳材料配比并分析生物炭样品的物理化学性质;(2)结合表征分析和吸附模型研究BCE在水溶液中的磷吸附机制;(3)揭示BCE-P在土壤中的养分释放机制;(4)评估BCE-P对玉米生长和酸性土壤改良的潜力。通过解决富营养化问题,本研究提出了一种将污染物转化为养分资源的可持续磷管理新方法。

章节摘录

材料与试剂

油菜秸秆来自中国山东省的一个农场。原料经过清洗、风干、切碎、研磨后过100目筛。蛋壳从当地早餐店收集,彻底清洗、研磨后过100目筛。KH2PO4购自上海麦克林生化有限公司。NaHCO3、NaOH、NaNO3、NaCl和H2SO4购自国药集团。所有试剂均未经纯化直接使用。

BCE的制备

一般而言,油菜秸秆...

各种物质的吸附

图1展示了在相同条件下BC、BCE4:1、BCE2:1、BCE1:1和BCE1:2的磷吸附性能。蛋壳改性后,BCE的吸附能力显著提高,表明引入钙基材料为磷吸附提供了活性位点[23]。当比例为1:1(BCE1:1)时,最大吸附容量为59.69 mg·g−1。然而,随着蛋壳含量的进一步增加...

结论

总结来说,通过半封闭热解蛋壳和油菜秸秆合成了具有缓释特性的生物炭载体(BCE1:1),实现了磷的回收和资源化利用。该策略限制了CaCO3分解为强碱性物质,材料性质相对温和,提高了其在土壤中的适用性。当蛋壳与秸秆的比例为1:1时,BCE1:1表现出最佳的磷吸附性能...

CRediT作者贡献声明

刘晓宁:撰写 – 审稿与编辑、监督、实验研究。冯一轩:撰写 – 审稿与编辑、初稿撰写、监督、项目管理、资金申请、数据分析、数据管理。陈月明:初稿撰写、项目管理、概念构思。关希林:资源获取、数据管理、概念构思。赵志超:数据可视化、实验研究。高新豪:软件开发、实验研究、数据分析。田振中:撰写 – 审稿...

利益冲突声明

作者声明没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究结果。

致谢

本研究得到了山东省自然科学基金(ZR2025QC1299)、泰山学者计划(tsqnz20250762)、山东省重点研发计划(2024TZXD076, 2024SFGC0405)以及山东省农业科学院农业科技创新项目(CXGC2025G02)的支持。

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