氧化单宁酸增强的原位交联二醛葡聚糖/羧甲基壳聚糖水凝胶薄膜:物理化学性质及牛肉保鲜效果

时间:2026年5月23日
来源:Food Hydrocolloids

编辑推荐:

高永芳|韩长泽|张景楠|王珊珊|李敏|高鹏飞|赵培杰|江蛟龙|何龙|王永刚兰州理工大学生命科学与工程学院,中国兰州,730050摘要冷藏牛肉极易受到微生物污染和氧化变质的影响,因此需要具有结构和生物活性双重功能的活性包装材料。本文通过原位动态共价交联羧甲基壳聚糖和二醛葡聚糖制备了

广告
   X   

高永芳|韩长泽|张景楠|王珊珊|李敏|高鹏飞|赵培杰|江蛟龙|何龙|王永刚
兰州理工大学生命科学与工程学院,中国兰州,730050

摘要

冷藏牛肉极易受到微生物污染和氧化变质的影响,因此需要具有结构和生物活性双重功能的活性包装材料。本文通过原位动态共价交联羧甲基壳聚糖和二醛葡聚糖制备了一种具有增强结构适应性和生物活性的多功能水凝胶薄膜,其中氧化单宁酸作为多功能结构调节剂。光谱、形态学和流变学分析表明,氧化单宁酸同时参与了席夫碱的形成和分子间相互作用,从而构建了致密稳定的水凝胶网络。这种双重交联结构显著提高了网络的完整性、防潮性能、热稳定性以及功能性能的稳定性。通过稳定醌结构并促进其在多糖基质中的有效整合,氧化单宁酸赋予了水凝胶薄膜持久的抗菌和抗氧化性能。当应用于冷藏牛肉时,该水凝胶薄膜能有效抑制微生物生长和氧化变质,从而延缓储存过程中的品质下降。总体而言,本研究阐明了多酚介导的动态共价交联如何控制水凝胶网络的演变及其结构-功能关系,为高性能多糖水凝胶在活性食品包装中的应用提供了合理的设计框架。

引言

牛肉是一种富含高质量蛋白质、生物可利用的血红素铁、锌和维生素B12的营养密集型食品(Robinson等人,2006年)。然而,它容易受到微生物繁殖和氧化酸败的影响,这对食品安全和保质期的延长构成了持续挑战。尽管传统的石油基包装提供了有效的被动保护,但其不可生物降解性加剧了全球塑料污染(Elkaliny等人,2024年)。因此,解决食品浪费减少和环境可持续性的双重挑战推动了人们对活性生物基包装的兴趣日益增长。与被动包装不同,活性包装系统将抗菌和抗氧化功能直接整合到聚合物基质中,能够动态调节保存微环境以抑制腐败过程(Dang、Du和Wang,2024年)。
由于可再生性、生物降解性和内在的生物活性,生物基多糖被广泛认为是活性食品包装的有前景的可持续基质。其中,壳聚糖是一种从甲壳素衍生的阳离子多糖,因其成膜能力、固有的抗菌活性和生物相容性而受到广泛研究(Legault和Ahmadi,2023年;Li和Zhuang,2020年)。然而,壳聚糖的实际应用受到其在中性条件下溶解度低以及基于壳聚糖的薄膜机械强度和阻隔性能不足的限制。为了克服这些限制,开发了水溶性衍生物羧甲基壳聚糖,以改善加工性能同时保留壳聚糖的生物活性(Deinek等人,2021年)。尽管有这些优势,原始的羧甲基壳聚糖薄膜和水凝胶往往具有较弱的网络结构,不足以用于高水分食品的保存。因此,通过化学交联增强多糖基水凝胶的网络完整性至关重要。在各种交联策略中,氨基和醛基之间的席夫碱反应特别具有吸引力,因为它们在温和的水性条件下进行,无需催化剂,并且能够形成动态亚胺键(Mukhtar等人,2021年)。在这种情况下,富含醛基的多糖大分子交联剂二醛葡聚糖能够与羧甲基壳聚糖快速原位交联,显著提高网络密度和结构完整性(Sionkowska、Michalska-Sionkowska和Walczak,2020年)。然而,仅由二醛葡聚糖交联的水凝胶通常表现出有限的生物活性,不足以满足肉类保存的功能需求。
为了同时增强网络结构和赋予生物活性,引入多酚是一种有前景的方法。单宁酸具有广谱抗菌和抗氧化活性(Laxmanan等人,2025年;Maia、Marangoni和Vieira,2025年);然而,它与多糖基质的相互作用主要是非共价的,导致交联效率低和潜在的渗出(Wu等人,2024年)。通过将酚羟基转化为反应性的邻醌结构,氧化单宁酸具有明显优势(Ball,2015年)。这些醌基团容易与羧甲基壳聚糖中的氨基发生席夫碱和迈克尔加成反应,使氧化单宁酸同时作为强效的生物活性剂和次级共价交联剂。这种双重功能有望促进形成更致密和更稳定的生物活性水凝胶网络(Qin等人,2022年)。
因此,本研究报道了一种由氧化单宁酸增强的原位交联二醛葡聚糖/羧甲基壳聚糖水凝胶薄膜在牛肉保存中的应用。系统阐明了控制物理化学性质、抗菌机制和保存性能的结构-功能关系。通过结合快速原位交联和多功能多酚增强,本研究为高性能生物基水凝胶在先进活性食品包装中的应用提供了合理的设计策略。

章节摘录

材料和化学品

羧甲基壳聚糖(CMCS,粘度100–200 mPa·s,取代度≥80%)、葡聚糖(Mw=40,000)、过氧化钠(NaIO4,99.5%)、单宁酸(TA,98%)、Folin-Ciocalteu(FC,98%)、硫代巴比妥酸(TBA,98%)、3-甲基-2-苯并噻唑酮腙(MBTH,98%)和2,4,6-三硝基苯磺酸(TNBS,98%)溶液购自Macklin Biochemical Technology Co., Ltd(上海,中国)。L-LDH、TrxR、Na+/K+-ATPase检测试剂盒购自北京Solarbio

氧化单宁酸的FTIR表征

作为薄膜系统的关键成分,氧化单宁酸(OTA)通过傅里叶变换红外(FTIR)光谱进行了表征。如图2A所示,氧化后的OTA的FTIR光谱与未氧化的单宁酸(TA)相比发生了明显变化。特别是,大约3400 cm−1处的宽吸收带(对应于酚羟基的伸缩振动)强度显著降低,表明羟基被消耗

结论

本研究合理地使用羧甲基壳聚糖和二醛葡聚糖构建了一种双重动态共价交联的水凝胶薄膜,氧化单宁酸作为多功能结构调节剂。通过涉及氨基、醛基和醌基的席夫碱反应,建立了一个稳定且可适应的水凝胶网络,其中二醛葡聚糖提供了主要的交联框架,而氧化单宁酸调节了交联密度

CRediT作者贡献声明

何龙:指导。江蛟龙:资源提供。赵培杰:撰写 – 审稿与编辑。高鹏飞:撰写 – 审稿与编辑。李敏:形式分析。王珊珊:可视化。张景楠:实验研究。韩长泽:数据管理。高永芳:撰写 – 初稿,方法学。王永刚:项目管理

Cao等人,2023年;Dang等人,2024年;Deineka等人,2021年;Granja等人,2018年;Suman等人,2013年;Torres-Rosales等人,2020年;Zhang等人,2022年。

作者声明没有利益冲突。

作者声明没有利益冲突。

致谢

本工作得到了甘肃省青年科技基金(25JRRA907,YG)、兰州理工大学红柳优秀青年人才支持兰州理工大学青年教师跨学科研究培养项目(LUTXKJC-25006)、甘肃省科技重大项目(26ZDNG001)、国家自然科学基金(32560532,YG;32160066,YW;32460559,LH)以及龙源青年人才计划的支持

生物通微信公众号
微信
新浪微博


生物通 版权所有