U(VI)在单水碳酸钙中的结合及其在转化过程中的重新分布:对碱性湖泊中铀分配机制的启示

时间:2026年5月24日
来源:Geochimica et Cosmochimica Acta

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森田由美 | 福士圭辅 | 高桥良男 | 川野淳 | 安大贤延 | Shuukhaaz Ganbat | Baasansuren Gankhurel | Davaadorj Davaasuren摘要在干旱地区的碱性盐湖中,六价铀(U(VI))的浓度普遍较高。单水碳酸钙(MHC)是

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森田由美 | 福士圭辅 | 高桥良男 | 川野淳 | 安大贤延 | Shuukhaaz Ganbat | Baasansuren Gankhurel | Davaadorj Davaasuren

摘要

在干旱地区的碱性盐湖中,六价铀(U(VI))的浓度普遍较高。单水碳酸钙(MHC)是一种亚稳态的水合碳酸盐相,在这些环境中通常作为自生矿物存在。尽管最近的研究表明MHC可以吸附U(VI),但其控制U(VI)固液分配的机制仍不清楚。本文通过宏观吸附实验和EXAFS光谱技术系统研究了MHC对U(VI)的吸附行为,并将其与方解石和文石进行了比较。吸附等温线显示,就质量而言,MHC在三种碳酸盐中具有最高的吸附亲和力和容量。EXAFS分析表明,吸附在文石上的U(VI)以及之前报道的吸附在方解石上的U(VI)复合物,在碱性条件下仍保持铀酰三碳酸根配位结构。相比之下,与MHC结合的U(VI)表现出显著的结构变形,表明其吸附过程不仅仅是简单的表面吸附。鉴于MHC的亚稳态和相对可溶性,U(VI)的吸附最好通过动态溶解-沉淀过程来解释。pH边缘实验进一步表明,随着pH值和碱度的增加,U(VI)的吸附量显著减少,这可能是由于用于沉淀驱动的钙离子溶解度降低所致。在有Mg2+和无Mg2+的系统中进行的动力学吸附实验显示,当MHC存在时U(VI)会被保留,但在转化为方解石的过程中会被释放;而在含有Mg2+的系统中,转化为文石时U(VI)的去除量会增加。这些不同的行为反映了结构兼容性:方解石与铀酰三碳酸根复合物不兼容,而文石则提供了一个能够保持其几何结构的配位环境,这一点通过EXAFS得到了证实。
对蒙古布恩察干湖(Boon Tsagaan Lake)中悬浮物质的顺序提取分析表明,MHC是U(VI)的主要载体相。然而,湖水与MHC之间的低表观固液分配系数表明,在高pH和碱度条件下,U(VI)的净去除量有限,这与实验室pH边缘测量结果一致。此外,布恩察干湖中观察到的MHC向方解石的转化可能对U(VI)的去除贡献不大,这一点也得到了实验室动力学实验的支持。综上所述,这些结果表明,亚稳态碳酸盐的矿物学性质对U(VI)的分配起着主导作用,并解释了U(VI)在碱性盐湖中的保守行为。

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