Mist-CVD:一种可扩展且成本效益高的Mn掺杂β-Ga2O3铁磁半导体生长方法

时间:2026年5月25日
来源:Journal of Alloys and Compounds

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阿图尔·库马尔·辛格(Atul Kumar Singh)|希夫·库马尔(Shiv Kumar)|比拉尔·贾姆谢德(Bilal Jamshed)|拉穆·马杜(Ramu Maddu)|S.N. 皮拉马纳亚加姆(S.N. Piramanayagam)|安库什·巴格(Ankush Bag

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阿图尔·库马尔·辛格(Atul Kumar Singh)|希夫·库马尔(Shiv Kumar)|比拉尔·贾姆谢德(Bilal Jamshed)|拉穆·马杜(Ramu Maddu)|S.N. 皮拉马纳亚加姆(S.N. Piramanayagam)|安库什·巴格(Ankush Bag)|坦梅伊·杜塔(Tanmay Dutta)
印度理工学院古瓦哈提分校电子与电气工程系,古瓦哈提,阿萨姆邦,781039,印度

摘要

采用一种开创性的、可扩展的、成本效益高的、自主研发的Mist化学气相沉积(Mist-CVD)技术,合成了掺锰的β-Ga2O3铁磁半导体(FMS)薄膜。通过优化生长条件稳定了单斜β相,随后以5%的增量系统地掺入Mn,掺杂量从0%增加到25%。利用X射线衍射、拉曼光谱和紫外-可见光谱分析对薄膜进行了结构和光学表征,证实Mn3+离子替代掺入了Ga晶格位点,掺杂量达到15%时出现了次级MnOx相,表明达到了溶解度极限。使用振动样品磁强计(VSM)进行的磁测量显示,在宽温度范围内存在明显的磁滞现象,证实了薄膜的铁磁性质。研究结果证明了Mn掺杂量、结构稳定性和铁磁性之间的强相关性,并表明通过Mist-CVD法制备的掺锰β-Ga2O3是一种有前景且可扩展的FMS平台,适用于下一代自旋电子学和磁性器件应用。

引言

氧化镓(Ga2O3)是一种宽带隙半导体,带隙约为4.8电子伏特,具有开发高功率电子设备、太阳盲光电探测器、深紫外光电子器件和高温传感器的巨大潜力。其较大的带隙使其具有高击穿电压、低漏电流和优异的热稳定性,使其成为下一代电力和光电子应用的理想材料。Ga2O3存在五种不同的多形体(αβγδε),其中β相在热力学上最稳定,也是研究最广泛的[1]、[2]。
除了其成熟的电子和光学应用外,氧化镓(Ga2O3最近还成为自旋电子学、稀磁半导体(DMS)和铁磁半导体(FMS)应用的有希望的候选材料[3]。在单一材料系统中同时整合电学、光学和磁学功能,为实现低功耗、高速度和多功能自旋基电子设备(如自旋发光二极管(spin-LEDs)和磁隧道结(MTJs)提供了独特平台[4]、[5]、[6]。在这方面,掺有磁性离子(如(In, Fe)Sb、(Ga, Fe)Sb、(Zn, Co)O和(Ga, Mn)O)的DMS和FMS半导体展示了耦合电荷和自旋自由度的能力,从而弥合了传统半导体技术和自旋电子学之间的差距[7]、[8]、[9]。近年来,由于在下一代自旋电子学和量子器件架构中的潜力,低维DMS和FMS系统引起了广泛关注。然而,大多数报道的系统仅在远低于室温的温度下表现出铁磁性,这对它们的实际应用构成了关键限制。
例如,二维材料如VI3(居里温度TC约为46.8 K)和VClBr2(TC约为5 K),一维结构如掺锰的GaN纳米线(TC约为170 K),以及过渡金属掺杂的氧化物如ZnO,都表现出较低的居里温度(TC),导致在室温下呈现顺磁性质。这种行为主要是由于维度降低,减弱了交换作用并限制了长程磁有序。此外,低载流子浓度、结构缺陷和次级磁相的存在进一步抑制了固有的铁磁耦合,使铁磁稳定性仅限于低温范围[10]、[11]、[12]、[13]。
实现DMS或FMS在室温下工作的最有效策略之一是使用过渡金属(TM)掺杂的宽带隙半导体,其中Fe、Co、Ni、Cr和Mn等元素被广泛研究[14]、[15]。在宽带隙半导体中,Ga2O3表现出显著的多功能性,能够容纳多种TM掺杂剂,同时由于镓空位的存在还表现出与自旋相关的固有性质[16]、[17]。先前的研究,如Nayek等人的研究,表明在Ga2O3中掺锰具有优异的可调性,在测试的TM中实现了最高的磁矩[18]。同样,Dai等人报告了掺锰的Ga2O3(GMO)薄膜在室温下的铁磁性(RTFM),这是由于丰富的氧空位(VO)与Mn离子之间的强交换作用[19],而Pei等人将观察到的铁磁性归因于载流子介导的双交换机制[20]。相比之下,Guo等人认为,在高电阻率的Ga2O3中,铁磁性来源于Mn离子与氧空位(VO)之间的相互作用,这一点通过Mn浓度增加时饱和磁化强度(MS)和矫顽场(HC的提高得到了证实,特别是在Mn3+/Mn4+氧化态下[21]。
迄今为止,大多数关于铁磁Ga2O3的报告依赖于复杂且成本高昂的制备技术,如光化学气溶胶沉积(PAD)、脉冲激光沉积(PLD)、激光分子束外延(MBE)、球磨和离子注入[22]、[23]、[24]、[25]。在这项工作中,我们首次使用简单、成本效益高且自主研发的Mist CVD系统合成了具有铁磁行为的掺锰β-Ga2O3薄膜,如图1所示。这种方法能够在常温条件下实现可扩展和可控的薄膜生长,显著降低了将磁功能集成到基于Ga2O3的器件中的障碍。通过这种简便的方法实现铁磁性,标志着向基于宽带隙半导体的实用、低成本光自旋电子学应用迈出了重要一步。
Mist CVD通过使用超声换能器将前驱体溶液雾化成细小液滴(雾状),用载气输送这些液滴,并在加热的基底上热分解前驱体以形成所需的薄膜。这种方法消除了对高真空设备的需求,并允许精确控制成分,使其非常适合低成本的大面积均匀沉积[26]。在本研究中,我们首先通过优化基底温度合成了高质量的单斜相β-Ga2O3薄膜。随后,引入不同浓度的Mn掺杂,以确定增强铁磁行为的最佳组成。结果证明Mist-CVD是一种高效、可扩展和可调的方法,可用于合成不同的FMS系统,为自旋电子学、磁传感器和自旋驱动的光电设备应用开辟了新的途径。

章节片段

材料生长和测量方法

最初,使用三乙酰丙酮镓(gallium (III) acetylacetonate)作为金属有机前驱体,制备了浓度为0.02 M的前驱体溶液,置于20毫升去离子水中,然后进行超声处理以产生细小的气溶胶液滴。这些液滴被引入自主研发的Mist CVD装置(如图1所示)中进行均匀薄膜沉积,超声雾化器以2.1 MHz的固定频率运行。
此外,还使用了乙酸锰(manganese (II) acetate)作为前驱体

结果与讨论

图2(a)显示了在不同基底温度(500°C、600°C、700°C、800°C和900°C)下生长的纯Ga2O3薄膜的XRD图谱。所有样品都显示出与单斜β-Ga2O3相对应的峰,其中(-2 0 1)、(-4 0 2)和(-6 0 3)平面的反射非常明显,这与已报道的数据一致[27]。图中观察到的其他峰归因于蓝宝石基底和样品架。

结论

在这项研究中,我们通过Mist-CVD技术成功实现了掺锰β-Ga2O3薄膜在室温下的铁磁性,这一结果通过X射线衍射(XRD)和振动样品磁强计测量得到了验证。XRD分析表明,约15%掺锰的β-Ga2O3薄膜保持了良好的晶体完整性,表明Mn在Ga2O3晶格中的有效替代掺入;而更高的Mn浓度会导致晶格畸变

CRediT作者贡献声明

S.N. 皮拉马纳亚加姆(S.N. Piramanayagam):撰写 – 审稿与编辑,资金获取。拉穆·马杜(Ramu Maddu):验证,研究。比拉尔·贾姆谢德(Bilal Jamshed):验证,研究,数据管理。希夫·库马尔(Shiv Kumar):验证,方法学。阿图尔·库马尔·辛格(Atul Kumar Singh):撰写 – 原稿撰写,可视化,验证,方法学,研究,数据管理,概念化。坦梅伊·杜塔(Tanmay Dutta):撰写 – 审稿与编辑,监督,资源管理,项目管理,方法学,资金获取,正式分析。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的财务利益或个人关系。

致谢

AKS感谢印度理工学院古瓦哈提分校的纳米技术中心和中央仪器设施提供的制造和表征支持。比拉尔衷心感谢新加坡南洋理工大学提供的NTU研究奖学金。AB感谢印度政府和科学工程研究委员会(SERB)在Grant No. CRG/2021/006815项目下的资金支持。TD和SNP感谢

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