通过一步两电子氧还原途径,显著提升了单相可磁回收ZnFe2O4纳米颗粒的光催化性能

时间:2026年5月26日
来源:Materials Science in Semiconductor Processing

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康正旭|张华清|杨丹阳|沈晓毅多金属矿物生态冶金重点实验室(教育部),东北大学冶金学院,沈阳,110819,中国摘要通过水热煅烧法成功合成了具有窄带隙的磁性单相ZnFe2O4纳米颗粒。XRD、SEM、FT-IR和XPS的表征共同证实了形成了纯尖晶石相,并且纳米颗粒形态均匀。ZnF

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康正旭|张华清|杨丹阳|沈晓毅
多金属矿物生态冶金重点实验室(教育部),东北大学冶金学院,沈阳,110819,中国

摘要

通过水热煅烧法成功合成了具有窄带隙的磁性单相ZnFe2O4纳米颗粒。XRD、SEM、FT-IR和XPS的表征共同证实了形成了纯尖晶石相,并且纳米颗粒形态均匀。ZnFe2O4在可见光下180分钟内对RhB的降解效率达到了97.43%,显示出优异的光催化活性。值得注意的是,该光催化剂具有出色的重复使用性和稳定性,在连续八次循环后仍保持93.19%的活性。其高光催化性能归因于双重途径机制:(1)光生空穴和光生羟基自由基的直接氧化;(2)单步两电子氧还原途径,随后引发类似Fenton的反应。此外,ZnFe2O4的固有超顺磁性质使其能够通过外部磁场高效分离和回收。这项工作强调了可回收ZnFe2O4纳米颗粒作为可持续环境修复候选材料的潜力。

引言

有机染料废水对水生生态系统和公共健康构成严重威胁[1,2],这凸显了对高效且生态友好的先进净化方法的迫切需求。已经广泛采用了多种方法来去除染料,包括物理吸附[3]、膜过滤[4]、生物处理[5]和化学絮凝[6]。然而,这些方法通常受到固有缺点的限制,如二次污染、高运营成本和较差的可持续性[7,8]。光催化作为一种高级氧化过程(AOP),通过在可见光下生成活性氧(ROS)来矿化有机污染物[9,10],符合绿色化学和可持续发展的理念[11]。然而,光催化剂大规模应用的主要瓶颈在于分离和回收的难度[12],这通常成本高昂且可能导致催化剂损失或二次污染。磁性光催化剂可以通过外部磁场从水悬浮液中快速回收[13],从而简化后处理并降低运营成本。尽管复合光催化剂可以通过改善光生载体的分离来提高活性[14],但其多相结构可能会引入界面不稳定性[15]、光腐蚀[16]和合成复杂等问题。相比之下,单相光催化剂具有结构均匀、化学稳定性高、合成简单和制造成本低的优点[17]。
尖晶石型金属氧化物在光催化领域受到了广泛关注,因为它们具有可调的组成性质、结构稳定性和优异的电子性质[18]。这些化合物通常采用AB2O4公式,其中A和B分别占据四面体和八面体位置[19]。在各种尖晶石型材料中,锌铁氧体(ZnFe2O4)特别受到关注,原因如下:(1)其相对较窄的带隙使其能够有效吸收可见光[20];(2)其优异的光化学稳定性和耐腐蚀性[21],以及环境友好性、天然丰富性和低毒性[22];(3)其固有的磁性,便于通过磁场回收[23]。
本文通过水热煅烧法合成了满足高光催化性能、稳定性和磁回收要求的ZnFe2O4纳米颗粒。系统研究了ZnFe2O4的结构、光学性质和光催化性能。更重要的是,其降解机制不仅包括光生空穴的直接氧化,还包括由单步两电子氧还原反应引发的类似Fenton的反应。这种光催化氧化与类似Fenton反应之间的协同作用,结合出色的稳定性和易于磁分离的特点,凸显了单相ZnFe2O4纳米颗粒作为可持续且经济高效的高级废水处理平台的潜力。

章节摘录

材料

所有化学试剂,包括ZnSO4·7H2O、Fe2(SO4)3·xH2O、NaOH、HCl、Na2SO4、KI、罗丹明B(RhB)、甲基橙(MO)、溴化十六烷基三甲基铵(CTAB)、甲醇(MeOH)、异丙醇(IPA)、乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)、乙醇(EtOH)、1,4-苯醌(p-BQ)、5,5-二甲基-1-吡咯烷N-氧化物(DMPO)和邻苯二甲酸氢钾(C8H5KO4),均来自Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.,收到后可直接使用。去离子水

ZnFe2O4纳米颗粒的多方面表征

通过XRD分析确定了合成ZnFe2O4的相纯度和晶体结构,相应的图谱显示在图2a中。所有可辨别的衍射峰均与ZnFe2O4的立方尖晶石结构一致,与标准JCPDS卡片No. 22-1012非常吻合。未观察到杂质峰,证实了在当前合成条件下形成了纯相的ZnFe2O4。具体来说,观察到的峰

结论

本研究通过水热煅烧法成功合成了具有超顺磁性质和窄带隙(Eg = 2.02 eV)的单相ZnFe2O4纳米颗粒。该材料对RhB表现出优异的光催化活性,在180分钟内实现了97.43%的降解率,同时具有出色的重复使用性(八次循环后仍保持93.19%的活性)和易于磁回收的特点。降解途径包括光生空穴的直接氧化以及由单步两电子氧还原反应引发的类似Fenton的反应。

CRediT作者贡献声明

康正旭:研究、方法论、初稿撰写。张华清:概念构思、形式分析。杨丹阳:概念构思、方法论。沈晓毅:项目管理、监督、撰写及审稿。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的竞争性财务利益或个人关系。

致谢

本工作得到了国家自然科学基金(批准号:51774070)的支持。

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