包装在现代食品供应链中起着不可或缺的作用,可以有效防止食品污染、保持品质、延长保质期并减少浪费。传统的石油基塑料如聚乙烯(PE)常用于食品包装。然而,由于这些塑料难以生物降解,一旦被丢弃,会对环境造成严重威胁(Shen等人,2020年)。因此,开发可生物降解、环保且可回收的薄膜对于可持续的食品包装应用至关重要。
聚乳酸(PLA)是一种热塑性半结晶聚酯,可通过发酵天然碳水化合物聚合获得(Shao等人,2022年)。由于其可生物降解性,PLA已被认定为安全材料(GRAS),并逐渐取代了传统的石油基塑料(Parlak等人,2023年)。它已成为医疗、农业和食品包装领域中最有前景的材料之一。然而,PLA的耐热性较低且阻隔性能较差(Abbasi等人,2019年),这限制了其作为食品包装薄膜的使用。
为了克服PLA在食品包装中的局限性,研究人员开发了多种改性策略来提升其性能。例如,共聚、混合、多层复合材料和表面涂层等方法被用来改善PLA的热稳定性、机械性能和阻隔性能(Rasal等人,2010年)。例如,Fan等人(2025年)通过开环聚合将PLA接枝到聚乙烯醇上,并通过热压制备薄膜,使氧气阻隔性能提高了38%。此外,Roy和Rhim(2020a)成功合成了含有姜黄素的PLA基功能薄膜,该过程在略微提高机械性能和阻隔性能的同时保持了热稳定性。此外,增加结晶度可以通过形成更致密的结构来阻碍气体迁移,从而延长或阻断分子的扩散路径(Sonchaeng等人,2018年)。
与上述方法相比,通过添加填料来增强PLA的阻隔性能受到了广泛关注,因为这种方法简单且有效。例如,将蒙脱石、氧化石墨烯(GO)纳米片或有机粘土基填料加入PLA中可以在基体中创建曲折的路径,从而阻碍气体分子的渗透并提高阻隔性能(Wu等人,2021年)。在这些填料中,GO是一种具有独特二维结构的碳材料,具有较大的比表面积和较高的热稳定性(Zhou等人,2013年)。然而,GO的高表面积和强分子间作用力(范德华力和π-π相互作用)使其容易聚集,导致机械性能下降和阻隔性能降低。因此,有必要对GO进行改性,以实现其在溶剂中的稳定分散,并增强GO与聚合物之间的界面相互作用(Wang等人,2019年)。
表面功能化,如元素掺杂和纳米颗粒杂化,已被用于改善GO在聚合物中的分散性(Hsiao等人,2010年)。例如,Huang等人(2021年)将磷、氮和钼酸盐掺入GO纳米片中,制备出了具有显著提高的机械性能和热稳定性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。值得注意的是,用纳米颗粒对GO进行功能化是一种有前景的策略,可以改善其分散性并构建曲折的阻隔路径。Liu等人(2020a)使用乙二胺对GO和纳米颗粒进行交联,制备出了一种能够防止GO聚集引起的孔堵塞的过滤膜。然而,将分散良好的纳米颗粒改性GO应用于高阻隔性能的PLA薄膜中仍是一个挑战。
因此,本研究通过在GO表面原位锚定SiO₂纳米颗粒,构建了MGO异质结构,以防止GO在PLA内部重新堆叠(图1),从而制备出了均匀分散、稳定的改性GO(SiO₂/GO混合物,MGO)填料。随后,采用逐层自组装方法将MGO有序地嵌入PLA中。SiO₂的锚定可能扩大GO层间的间距,促进PLA链的插入,并创建更多曲折的气体扩散路径,从而提高阻隔性能。通过扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、拉曼光谱(Raman)和X射线光电子光谱(XPS)确认了GO和SiO₂的微观结构和界面相互作用。此外,还研究了材料结构与薄膜特性之间的主要关系,以及与薄膜阻隔性能相关的内在机制。该薄膜在猪肉保鲜中的成功应用为设计有效的、可生物降解的包装材料以应对食品浪费问题提供了有希望的方法。