本研究采用梯度热解-原位共沉淀-聚合方法制备了与聚苯胺(PANI)和Fe3O4共改性的生物炭(PANI@MDPC),并探讨了其对厨余垃圾与过量污泥(KWES-CoAD)厌氧共处理的强化作用机制。表征结果显示,PANI@MDPC的电导率为323 S/m,是原始生物炭的3.75倍。其表面引入了大量氨基/亚氨基氧化还原活性位点,并具有优异的磁响应性(饱和磁化强度Ms为24.28 emu/g),从而兼具电导率和磁响应性双重功能。批量实验表明,添加25 mg/(g TS)的PANI@MDPC后,甲烷产量为150.63 mL/(g TS),比对照组高出15.9%。宏基因组分析发现,PANI@MDPC通过构建连续导电网络和形成Fe3+/Fe2+氧化还原对,增强了电子传递效率,激活了种间电子转移(DIET)途径。该材料重构了微生物群落结构,显著富集了产酸菌Massilibacterium和DIET型产甲烷古菌Methanosarcina。此外,它还上调了参与乙酸脱羧、氢营养型产甲烷和甲基营养型产甲烷的关键酶基因(acs上调23.53%,hdrD上调9.8%,mtaA上调16.48%),优化了底物水解、酸化及产甲烷过程的代谢耦合。本研究为有机固体废物的“以废治废”资源化利用提供了一种新策略。