近年来,柔性传感器因其独特的共形能力,在医疗诊断和软体机器人领域发挥了重要作用。为进一步提升传感性能,基于液态金属复合材料的新策略展现出诸多优势。在新兴材料中,镓基液态金属(Ga-based LMs)凭借其高电导率(EC)、高拉伸性和优异的生物相容性,成为柔性传感器的理想候选材料。本综述总结了镓基液态金属复合材料赋能柔性传感器的最新进展。首先,介绍了镓基液态金属的基本特性;其次,描述了基于镓合金的各种液态金属复合材料在组成和结构上的设计。第三,展示了从应变测量到pH检测等多种功能传感器的应用。第四,重点介绍了柔性传感器的一些新兴应用案例。最后,讨论了液态金属复合材料用于柔性传感器面临的关键挑战与未来机遇。
**1 引言**
随着人工智能和人机交互技术的进步,对高性能柔性传感器的需求激增,特别是在医疗保健和可穿戴电子设备领域。人体和软体机器人的动态运动要求传感器具备一系列极具挑战性的特性,包括共形性、可变形性、高灵敏度和稳定性。在各类电子设备中,柔性传感器因其能够适应不规则表面并承受快速形变的独特能力而备受关注。近年来,研究人员通过材料组成、结构设计和制造工艺优化等方面开展了广泛研究,以拓展柔性传感器的应用场景。
柔性传感器通常由柔性基底和传感材料构成。柔性基底大多采用聚合物材料,如聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚乙烯醇(PVA)、聚氨酯(PU)和水凝胶,这些材料具有优异的柔韧性和拉伸性。传感材料作为主要的导电和传感元件,在决定这些柔性传感器的整体信号转导性能方面起着关键作用。目前,已有多种具有不同特性的传感材料可供选择,包括碳纳米管等碳材料、银(Ag)纳米颗粒墨水以及液态金属(LMs)。其中,镓基液态金属因其独特的流动性和在大形变下出色的稳定性,成为柔性传感器中极具前景的传感材料。
液态金属是指在室温或接近室温时保持液态的金属体系的总称。它们具有一组吸引人的综合特性,兼具金属的电导率和热导率,以及类似液体的流动性和可变形性。然而,实际应用主要由镓基液态金属主导,例如共晶镓铟合金(EGaIn)和镓铟锡(Ga–In–Sn)合金,这得益于它们的低毒性、高导电性和良好的力学顺应性。作为最常用的液态金属之一,共晶镓铟合金(EGaIn)展现出卓越的物理化学性能和生物相容性。此外,其自发形成的氧化镓层有助于稳定EGaIn的表面,赋予镓基传感器独特的自修复和图案化能力。因此,本综述主要聚焦于镓基液态金属复合材料及其在柔性传感应用中的作用。为满足多样化的应用需求,越来越多的液态金属复合材料与其他材料复合以提升性能,并被集成到柔性传感器中,这是拓展柔性传感器实际应用的一种有前景的策略。
此前的研究已从多个角度系统回顾了镓基液态金属材料及其复合材料的进展。例如,已有综述文章关注了液态金属颗粒复合材料在可穿戴传感器中的应用,以及液态金属的基本概念和加工特性。在此基础上,本综述将更加强调液态金属复合材料的结构设计及其在柔性传感器中的应用,特别关注新型复合策略和多功能器件的集成。
本文对液态金属复合材料及其在柔性传感器中的独特功能进行全面综述。在简要介绍镓基液态金属的基本特性之后,总结了包含碳纳米管、MXenes和木质纤维素等材料的液态金属复合材料的独特性能。接下来,讨论了利用这些复合材料设计柔性传感器的各种策略,及其在可穿戴电子设备、医疗健康监测和软体机器人中的代表性应用。最后,探讨了涉及液态金属复合材料的柔性传感器面临的关键挑战与前景。研究人员相信,高性能液态金属复合材料的进一步发展必将推动下一代柔性传感系统的进步。
**2 液态金属复合材料**
**2.1 液态金属的特性**
液态金属是在室温下呈液态的一系列金属或金属合金。其最显著的特征是室温下的流动性。与传统固态金属不同,液态金属在外力作用下可以自由流动形成各种形状。常见的液态金属包括镓基合金、汞等。其中,镓基合金因其低毒性和优异的物理性能而备受关注。例如,共晶合金EGaIn,含有75.5 wt.%的镓(Ga)和24.5 wt.%的铟(In),具有15.7°C的低熔点、3.4 × 10
6 S m
−1的高电导率以及低蒸气压以避免挥发。结合表面氧化,这些物理特性赋予EGaIn显著的稳定性,使其成为柔性电子应用中极具前景的镓基液态金属。
当镓基液态金属暴露于氧气中时,其表面会形成一层氧化膜,导致液滴形成“固态外壳-液态内核”的结构。这层薄膜不仅影响了液态金属的物理化学性质,也为其应用提供了独特优势。在常态下,氧化壳层隔断了导电路径,使液滴在没有外力作用时不导电。当施加机械力时,氧化膜局部破裂,液态金属汇聚形成连续的导电路径,从而实现可逆导电和自修复行为。这种固液共存行为对复合材料的设计具有重要意义。氧化层赋予液滴明显的屈服应力和黏附力,使其能够保持非球形结构并便于直接书写和堆叠。然而,它也会增加接触电阻并抑制液滴的合并与流动。在室温下,镓暴露在空气中时会与氧气反应被氧化为Ga
3+,该过程遵循从Cabrera-Mott到Wagner机制的厚度依赖机制。反应生成的Ga
2O
3是氧化层的主要成分,厚度为纳米级,根据金属种类和环境条件的不同,可以是无定形或结晶态。存在多种实用策略来管理氧化层,包括机械变形、化学溶解、电化学还原与氧化,以及通过“大理石”化或配体结合进行表面改性。因此,在基于液态金属的复合传感器设计中,应针对不同场景调整氧化层的厚度和稳定性。例如,电化学方法可以精确控制氧化层厚度(从纳米级到数百纳米)。在植入式设备中,可采用相对较厚且稳定的钝化层来增强生物安全性。对于可穿戴应用,则可使用表面活性剂或机械剥离来维持较薄的氧化层,从而降低接触电阻。
液态金属具有优异的自修复能力,这源于其液体与金属特性结合、高表面张力以及室温下可逆的固-液相变等独特性质。基于这些特性,已开发出三种主要机制来实现液态金属的自修复行为:液滴合并、体积膨胀和化学交联。由于其出色的自修复性能,液态金属,尤其是镓基液态金属,已成为可修复器件的关键选择之一。基于液态金属的自修复材料在可穿戴设备、自修复电池和软体机器人等领域也展现出独特优势。
镓基液态金属(如EGaIn、Ga–In和Ga–In–Sn合金)表现出低毒性,能够与生物组织安全相互作用。此外,室温下镓的蒸气压为零,使其吸入摄取风险可忽略不计。由于镓及其化合物的生物相容性,它们已被探索用于生物传感和生物医学的多种应用,例如用作免疫抑制剂、肿瘤成像剂,以及用于健康监测、诊断和治疗的功能材料。镓基液态金属也是用于肌电图和心电图的神经接口生物电极的理想选择。
液态金属的关键特性之一是其流动性,指其在外力作用下流动和变形的能力。在室温下,液态金属,特别是EGaIn,其粘度为1.99 mPa·s,仅为水(1 mPa·s)的两倍,使其具有高度流动性。这使得液态金属能够像水一样在室温下轻松流动。需要注意的是,天然氧化皮层会增加液态金属的粘度。然而,在酸性或碱性条件下,或通过电化学作用,液态金属表面的氧化膜可以被化学去除或溶解,从而恢复其固有的流动性。尽管液态金属的流动性带来了高度的适应性和可重构性,但也为实现精确的流动控制和开发精确的操纵方法带来了挑战,以防止不必要的扩散、混合或融合。
液体润湿性是指液体在固体上的铺展行为,反映了其界面粘附力的强度。对于EGaIn,其天然氧化皮层是决定其粘附和润湿性的关键因素。因此,调整EGaIn的润湿性至关重要,因为不同的应用需要不同的润湿行为。例如,在可重构器件中,应最小化EGaIn的粘附以避免影响器件性能;而在柔性电子器件中,则需要增加EGaIn的粘附性以实现器件的稳定性。多种有前景的方法,包括反应性润湿、施加交流电压、添加粘附层以及改变表面粗糙度,可用于改性镓基液态金属的粘附和润湿性能。
综上所述,液态金属是一类具有卓越性能的多功能材料,特别是镓基液态金属。为满足多样化的应用需求,通常需要将液态金属与其他材料形成复合材料,以克服原始液态金属的某些局限性或赋予其新的特性,从而衍生出液态金属复合材料的既定概念。基于液态金属的复合材料(LMBCs)可以根据其组成材料和结构构型进行分类,这些因素在很大程度上决定了其电学、力学和传感性能,如下图所示。
**2.2 液态金属-聚合物复合材料**
在所有基于液态金属的复合材料体系中,液态金属-聚合物复合材料研究得最为广泛。通常,镓基液态金属如EGaIn,要么以微/纳液滴的形式分散,要么被图案化为连续的导电微通道,嵌入到弹性聚合物基质如PDMS、Ecoflex或聚氨酯中。液态金属-聚合物复合材料(如EGaIn/TPU)通常表现出高电导率(约10
5–10
6 S/m),延伸率超过100%,并在数千次拉伸循环中保持电导率。通过将液态金属优异的电导率与聚合物优异的弹性相结合,这些复合材料表现出高拉伸性、电学稳定性和生物相容性。其主要优势在于优异的柔韧性和可印刷性,适用于大面积应变或弯曲传感应用。值得注意的是,大多数液态金属-聚合物复合材料在印刷后并非立即导电,需要后续烧结来激活导电网络。当用于应变和压力传感器时,嵌入在PDMS中的EGaIn微液滴在形变下保持渗透导电路径,从而导致电阻发生稳定且可逆的变化。此外,聚合物封装还能防止液态金属的泄漏和氧化,使得这类复合材料成为可穿戴电子设备和软体机器人最成熟且可扩展的方法。然而,这些材料通常受限于相对较低的灵敏度和显著的应力松弛行为,这可能阻碍其在高精度检测场景中的应用。此外,文献指出,液态镓可以在无需分子引发剂的情况下引发单体的自由基聚合形成水凝胶,这表明液态金属可能同时作为复合材料中的化学反应中心。因此,液态金属/聚合物系统的设计也应考虑液态金属-聚合物界面处的化学相互作用。
**2.3 碳基液态金属复合材料**
碳基液态金属复合材料将液态金属与导电碳纳米材料(如石墨烯、碳纳米管(CNTs)或还原氧化石墨烯(rGO))集成在一起。将碳纳米材料掺入液态金属复合材料中,提供了一条增强机械强度和稳定导电网络的途径,同时保持一定程度的柔性。液态金属和石墨烯作为可变形的导电填料,形成混合导电框架。CNTs与液态金属的结合增强了复合材料的电导率,同时减少了基质或电极被液态金属润湿的程度,显著提高了整体稳定性。其关键优势在于改善了介电和机械性能,使此类复合材料具有吸引力。因此,这些复合材料在形变或热波动下仍能保持可靠的电信号,已被广泛应用于高灵敏度的应变和温度传感器中。
**2.4 MXene-液态金属复合材料**
MXene-液态金属复合材料将镓基液态金属与二维MXene纳米片(过渡金属碳化物/氮化物)结合,后者具有高导电性和可调的表面化学性质。根据最近的研究,通过界面工程制造的MXene-液态金属复合纤维,其电导率比原始液态金属纤维提高了约30倍,同时拉伸强度和断裂伸长率也显著提高。这些复合材料还表现出优异的电磁干扰屏蔽效能和结构稳定性,使其成为多功能可穿戴电子设备的有前景的候选材料。此外,具有优异导电性和大比表面积的新型MXene纳米片可以均匀锚定或封装液态金属微液滴,维持分散体系的稳定性,并形成致密且高度导电的混合网络。镓基液态金属已被用作结构耦合桥和导电链,促进相邻MXene层之间的连接,从而加速导电材料的电荷转移和电化学过程。当液态金属颗粒作为弹簧结构添加到MXene层间时,MXene与液态金属之间增强的界面相互作用提高了离子凝胶的拉伸抗性、压缩抗性和自修复效率。这些复合材料在多功能传感应用中前景广阔,包括压力、温度和生化监测,以及集成在储能-传感器件中。
**2.5 其他混合与功能化液态金属复合材料**
除了主要类别外,还通过掺入纳米颗粒、纤维素、木质素、磁性填料或形成核-壳结构等方式开发了其他混合与功能化液态金属复合材料,以量身定制特定功能。例如,将木质素包覆在包封了液态金属溶液的纤维素纳米纤维(CNFs)表面,制备出具有出色稳定性的混合水凝胶。最近的研究报道,像纤维素纳米晶体(CNC)这样的天然纳米颗粒可以稳定地将液态金属纳米颗粒分散在水凝胶中,防止颗粒沉降和聚集。这种策略为制备液态金属/水凝胶及其他软材料复合材料提供了新途径。此外,氧化物涂层或纳米颗粒可以稳定液态金属液滴并抑制氧化,而磁性纳米填料则赋予其磁响应性和自修复能力。此类混合设计增强了可调电导率、热性能和环境稳定性,使其能够应用于智能热传感器、电磁屏蔽和自修复电子皮肤。
填充金属颗粒(如铜(Cu)和银(Ag))的液态金属复合材料兼具金属和液体导体的特性。例如,铜微颗粒/EGaIn导电凝胶的电导率约为1.05 × 10
5 S/m,接近传统金属胶体。这些材料表现出优异的热导率和电导率,并能在高应力下保持稳定的导电路径。然而,金属填料固有的刚性往往会损害复合材料整体的拉伸性能。因此,此类材料非常适合要求高电导率和高效热管理的柔性电路应用。为了清晰比较不同的液态金属复合材料体系,上文讨论的主要性能和特性已系统总结于表1中。
**3 柔性传感器的类型**
**3.1 应变传感器**
作为柔性传感领域应用最广泛的液态金属体系,镓基液态金属复合材料在应变传感方面具有巨大潜力,这归因于其固有的流体可变形性、金属电导率和力学共形性。这些特性使其特别适用于健康监测、软体机器人和人机界面等应用场景;在这些场景中,传统的金属基或碳基应变传感器通常存在可拉伸性差、灵敏度低以及由材料疲劳或界面失效引起的信号滞后等缺点。
为了理解其独特作用,必须区分液态金属与传统固态导电填料(如碳纳米管、银纳米线或石墨烯)的传感机制。传统固态填料依赖于隧穿效应和在宏观应变下形成物理微裂纹来产生电阻响应。虽然这种机制可以产生超高的应变系数(GF),但不可避免地会导致固态填料之间发生不可逆滑动,造成严重的信号滞后、高噪声以及在重复循环后快速的机械疲劳。相比之下,液态金属的根本优势在于其流动性。纯液态金属-聚合物复合材料中的传感机制主要受流体路径的几何形变控制;随着复合材料拉伸,液态金属通道或渗透的液滴网络被拉伸变窄,导致电阻增加。因为液体可以在不破裂的情况下动态适应,液态金属复合材料完全避免了微裂纹的传播,实现了无与伦比的线性度、可忽略的滞后和超越大多数固态填料复合材料的极端循环耐久性。
然而,这种流体机制固有地带来了一个关键限制:纯基于液态金属的复合材料通常表现出对应变不敏感或弱应变依赖性的电阻。纯液态金属通道的理论GF限制通常接近2。正如该领域广泛认可的,这使得纯液态金属-聚合物基质更适合作为高度稳定的可拉伸互连、传输线或生物电极,而非高灵敏度应变传感器。因此,文献中报道的许多纯液态金属应变传感器主要作为概念验证演示,而非检测微弱生理信号(如动脉脉搏)的实际竞争性解决方案。
为了克服这种应变不敏感性并将液态金属复合材料转化为具有竞争力的高灵敏度应变传感器,研究人员必须主动设计混合结构或结构修饰剂。通过将液态金属与刚性次级填料(如CNTs、Ag片或MXenes)结合,复合材料在“动态液态焊料”机制下工作。在这种构型中,刚性填料通过分离提供高灵敏度的电阻变化,而液态金属则动态桥接间隙,以保持基线的可拉伸性并防止灾难性的电气失效。
为了解决这些问题,研究人员在结构和组成方面提出了多种策略。例如,自修复且磁性自对准的液态金属-聚氨酯混合薄膜,表现出光热响应性和自主损伤修复能力,极大提高了可穿戴应变传感器在重复形变循环中的工作耐久性。一种PDMS微穹顶控制的液态金属复合材料设计,通过机械门控效应在小应变下放大电阻变化,实现了更高的灵敏度和稳定性。此外,集成了液态金属与导电油墨的双层各向异性传感器具有方向选择性,使其能够区分弯曲和扭转等复杂应变模式。另外,通过二元刚性-柔性导电设计集成了银片和液态金属的可拉伸导电纤维,实现了高导电性、大延伸率和在大应变下稳定的摩擦电输出,使其有资格作为用于运动和关节检测的自供电应变传感器。
总体而言,基于液态金属的应变传感器展现出大的工作应变范围、高应变系数、低滞后和强大的机械弹性,超越了大多数传统的聚合物-碳复合材料体系。
**3.2 压力传感器**
对于电子皮肤和智能分拣,压力传感器需要在高灵敏度、稳定性和大形变下的可靠导电性之间取得平衡。传统传感器采用聚合物或金属氧化物材料,受到固有限制,被迫进行权衡,导致信号不稳定和寿命短。镓基液态金属复合材料通过创新的微观结构设计和优化的界面相互作用,直接解决了这些缺点,提出了一个有前景的解决方案。
镓基液态金属复合材料已被用于增强电容式压力传感器的灵敏度。例如,具有高液态金属含量的油籽状介电复合材料表现出超高灵敏度,这归因于液态金属富集通道中的局部场增强。集成了摩擦纳米发电机(TENG)的分层PDMS/液态金属结构,实现了压力传感和自供电输出,适用于电子皮肤应用。同样,由PDMS、液态金属和氮掺杂石墨烯纳米片(N-GNS)构成的3D多孔混合物构建了一个具有优异压缩性和灵敏度的导电网络,其性能在宽压力范围内可达1.91 kPa。为了增强应变独立性,开发了一种基于介电层的应变隔离结构,该结构有效地将横向应变与垂直压力检测分离。此外,飞秒激光图案化的液态金属微金字塔阵列显著最小化了液态金属氧化层与介电基板之间的界面粘附,从而改善了循环加载下的重复性并降低了噪声水平。
这些方法展示了基于液态金属的架构如何集成可变形界面、层级微结构和精确图案化,以实现灵敏、稳定且应变无关的压力传感性能。这些结构优化使得基于液态金属的压力传感器表现出快速响应、宽检测范围和出色的循环稳定性,为下一代触觉传感系统提供了实用途径。
**3.3 其他类型传感器**
除了应变和压力传感,镓基液态金属复合材料在湿度、温度、磁性和pH传感方面也展现出多功能性,这进一步拓展了其在监测和生物电子器件中的应用潜力。
在湿度传感方面,通过紫外线激光直写技术合成的氧化镓(Ga
2O
3)/液态金属混合薄膜,由于其可控的氧化层破裂和多孔液态金属网络中的Ga
3+-O-H跳跃传导,具有快速响应、可逆性和出色的机械柔韧性等特点。这归因于液态金属可控的表面氧化过程及其高比表面积对水分的吸附。在温度传感领域,含有分散的液态金属微液滴的多孔中空离子凝胶纤维可以作为多功能离子-温度传感器,具有可调的电阻温度系数。同时,用液态金属和嵌段共聚物封装的薄膜可以增强热稳定性,使其适用于长期运行场景。在磁性传感方面,液态金属-磁流变弹性体(MRE)复合材料将液态金属的机械顺应性与场响应磁性颗粒相结合,实现了对机械和磁性刺激的实时双模式检测。在pH传感方面,镓基液态金属上的动态氧化皮层响应局部pH变化,因为其厚度和电性能在酸性或碱性环境中会发生显著变化,从而无需外部电极即可进行直接电化学检测。
这些研究共同证明了镓基液态金属复合材料在传感应用中的适应性,强调了其将机械、热学、化学和磁性功能集成到单一柔性平台上的能力。
**4 基于液态金属的柔性传感器应用**
在柔性电子和智能传感技术的快速发展中,镓基液态金属复合材料凭借其优异的传感信号转导电导率、与复杂表面共形接触的出色变形能力,以及适应多场景的可调结构性能,在众多候选材料中脱颖而出。近年来,其应用范围不断扩展,主要涵盖可穿戴电子设备用于健康监测、高性能生物医学系统用于诊断和治疗,以及具备自适应运动能力的智能软体机器人等前沿领域。在此背景下,后续对液态金属的讨论主要指镓基体系。
**4.1 可穿戴电子设备**
随着人工智能(AI)和物联网(IoT)技术的快速发展,可穿戴设备正朝着更加智能化和高度集成的方向演进。作为这些设备的核心组件,传感器在将人体运动、环境刺激或生理信号转换为可处理和分析的电信号方面发挥着关键作用。液态金属复合材料因其综合优势,包括超高电导率、出色的变形能力、快速的响应动力学和优异的皮肤相容性,已成为实现高拉伸性和低滞后传感系统的理想材料平台。基于液态金属复合材料的柔性传感器在可穿戴电子设备中展现出巨大潜力。
在实践中,通过将液态金属微结构或基于纤维的导电网络集成到柔软、可拉伸的基底中,此类柔性传感器能够灵敏、稳定地检测多种生理和运动相关信号,且滞后低,包括人体运动、肌电信号、心血管脉搏和呼吸形变。此外,其结构设计提供了显著的形变容忍度,确保在弯曲、扭转和长时间佩戴过程中性能可靠且一致。例如,一个具有力和应变双重传感能力的液态金属-SiO
2复合传感器阵列被集成到拳击手套中用于出拳类型识别。通过采用基于AI的手势分类算法分析传感信号,该系统实现了对各种出拳类别约90.5%的识别准确率,展示了基于液态金属的传感器在智能运动分析中的实际价值。在另一项研究中,通过湿法纺丝技术制造出EGaIn/TPU导电纤维,实现了高达659%的超高断裂应变。值得注意的是,这些纤维即使在大应变下也能保持稳定的电阻,使其能够可靠地监测医疗保健和运动科学中的运动过程和呼吸模式。此外,PU/CNT/MXene多层智能纤维的出现推动了多模态传感与智能纺织品的集成,促进了柔性传感技术的进步。
这些进展证实,基于液态金属的传感器具有将机械鲁棒性、高灵敏度和佩戴舒适性相结合的独特优点,这对于支持高性能、长期的可穿戴系统至关重要。
**4.2 医疗监测**
在生物电子学中,传感器的有效运行依赖于其与柔软且动态的生物组织的无缝集成。液态金属复合材料以其低模量、高生物相容性和固有流动性而闻名,已成为此类应用的有前景的候选者,特别是在表皮和植入式传感器方面。正如几篇综述所强调的,镓基液态金属因其低毒性、生物相容性、高电导率和弹性变形能力的结合,常被视为柔性生物电子器件的首选材料类别。这些特性允许液态金属复合材料在多种角色中发挥作用,从可穿戴传感器和柔性电极到无线模块和互连。
代表性应用多种多样。例如,液态金属/CNT透明应变传感器已实现对水生生物的有效监测,其稳健的电性能和抗水环境能力确保了稳定的无线数据传输。对于人类健康监测,液态金属/SnS
2纳米片表皮传感器提供了可靠的呼吸监测,通过灵敏地捕捉呼吸模式和异常变化,为早期疾病检测提供了非侵入性方法。基于液态金属的自供电传感系统也是可行的。通过将液态金属-水凝胶混合物与TENG集成,研究人员实现了对呼吸和喉部运动的无电池监测。此外,基于液态金属的柔性电极已被用于无创汗液葡萄糖传感;这些电极在葡萄糖检测过程中保持高灵敏度和长期稳定性,进一步证实了液态金属复合材料在皮肤贴附式健康监测中的实际价值。除了传感,一种多功能的EGaIn-PPD@Au/PDMS光热贴片集成了蛋白质检测与抗炎治疗,利用镀金液态金属微结构的强光热效应和PDMS的柔韧性,在近红外辐照下实现局部可控的光热治疗。
这些案例强调了一个关键趋势:基于液态金属的传感器不再局限于单一传感功能,而是正在演变为集成了生理监测与治疗能力(如光热治疗、药物递送)的多功能平台,从而凸显了其在推进可穿戴医疗技术方面的巨大潜力。
尽管液态金属复合材料在生物电子学中潜力非凡,但从短期表皮可穿戴设备过渡到永久性、长期植入设备,需要严格重新评估其生物安全性。虽然宏观镓合金蒸气压可忽略不计且通常被归类为低毒性,但它们在富含水和离子的生理环境中的行为是复杂的。随着时间的推移,天然的Ga
2O
3表面层会持续水解,形成氢氧化氧镓(GaOOH),导致三价镓离子(Ga
3+)持续释放到周围组织中。在急性应用中,这种离子释放赋予了显著的治疗优势。然而,在长期植入期间(数月到数年)持续暴露于Ga
3+的慢性效应代表了一个关键的、研究不足的弱点。目前的报道主要集中在短期细胞相容性上,但Ga
3+可能在长期植入过程中积累,潜在影响免疫和组织功能。因此,未来的材料工程必须专注于先进的、共形的封装策略,例如致密的电化学阳极钝化结合生物相容性聚合物接枝,确保材料在植入体的使用寿命内被安全隔离。
**4.3 软体机器人**
在机器人或仿生系统中,传感器主要用于触觉传感、形变检测、姿态反馈和环境交互。液态金属复合材料正在成为克服传统刚性机器人固有局限性的变革性解决方案,特别是在人机交互中缺乏顺应性和适应性方面。利用液态金属的流动性和导电性,传感器可以无缝嵌入软体机器人结构中,形成共形传感皮肤或可重构的传感网络。这些特性使得基于液态金属的传感器非常适合作为机器人系统中的柔性触觉皮肤或形变反馈层。最近的实践演示展示了此类液态金属集成传感架构的多功能性。例如,液态金属-弹性体复合触觉皮肤已被部署用于检测软体机械臂的多方向压力和形变,提高了其操作精度,而液态金属微粒阵列则有助于制造具有分布式传感能力的高分辨率电子皮肤(e-skin)。除了独立的传感功能外,液态金属-液晶弹性体混合系统已被合理设计以实现同时驱动和传感。综上所述,这些进展表明了液态金属复合材料的独特价值,不仅在于构建集成的、可重构的和多功能的传感系统,还在于有效地弥合了机械灵活性和电子智能之间的差距。
总体而言,基于液态金属的复合材料为先进的柔性传感建立了一个独特且多功能的平台,克服了传统传感系统长期存在的机械-电子权衡问题。它们在可穿戴设备、生物医学和机器人领域的集成,标志着迈向下一代智能、自适应和多功能柔性传感技术的关键一步。
**5 挑战与未来方向**
基于液态金属复合材料的柔性传感器面临几个相互关联的实际挑战,这些挑战限制了它们从实验室演示向鲁棒、大规模器件的转化。
首先,材料均匀性和填料优化仍然是根本问题:在聚合物基质中实现液态金属液滴或颗粒的均匀分散和可控尺寸分布很困难,异质性会导致器件间的差异性和形变下不可预测的电学行为。这个问题已在一些最近的综述和实验研究中被强调,这些研究呼吁更好地控制液态金属的流变性、颗粒表面化学和界面工程。此外,目前大多数研究主要通过定性SEM观察来评估分散质量,缺乏标准化的定量指标。为解决这一局限性,可以考虑建立一个全面的多级评估框架,包含三个代表性指标:(i) 粒径分布,表征液态金属液滴的尺寸范围和多分散性;(ii) 二维空间分散均匀性,评估薄膜或传感层内液滴分布的均匀性;(iii) 三维分层分析,量化块体复合材料中液态金属液滴的垂直沉降或聚集。建立这种定量评估方法将为关联微观结构与基于液态金属的柔性传感器的电学和力学性能提供更严格的基础。
其次,镓基合金的氧化和泄漏既会造成电漂移,也会引起机械可靠性问题。天然氧化皮层虽能实现一些有利行为(如液态金属颗粒稳定和自修复),但也会增加接触电阻和对介电材料的粘附;不受控的氧化层生长和机械破裂在长期运行中会引发信号漂移。诸如氧化层钝化、核-壳液态金属颗粒或保护性封装等策略可以缓解但无法完全消除这些问题。
第三,对于阵列式传感器的制造,同时实现可扩展性和高图案精度仍然是一个艰巨的挑战。液态金属的打印和微加工受限于具有优化流变性和润湿性的油墨的可用性。因此,传统的直接书写方法通常导致性能不佳,表现为特征粗糙和可重复性差。尽管有前景的替代方案,如气溶胶喷射打印和新型油墨配方正在兴起,但它们在大规模生产场景中的成熟度仍然不足。
第四,系统级集成挑战,包括传感器阵列设计、复用读出、多模态传感中的信号解耦以及能量自主性,限制了实际部署。集成到多像素电子皮肤或纺织网络中的液态金属复合材料加剧了串扰,需要先进的电路/算法解决方案进行实时解码和补偿热/应变伪影。例如,对于二维矩阵扫描电阻式阵列,改进的隔离反馈电路设计可以在硬件层面减少串扰,而校准矩阵算法在软件层面解决残余耦合,从而实现高精度读数。此外,基于液态金属的纺织品和可穿戴网络需要超低功耗电子设备或自供电模块来实现能量自主,这在很大程度上尚未得到探索。
最后,小型化和多功能集成(结合传感、驱动