评估纳滤膜耐酸性的静态法与动态法对比

时间:2026年6月18日
来源:Journal of Membrane Science

编辑推荐:

杨思远|徐子萌|陈一乐|詹向东|史俊杰|刘倩|陈震|支松辉|薛明|李毅中国广东省珠海市南方海洋科学与工程广东实验室(珠海)化学工程与技术学院,中山大学珠海光电子功能材料与膜技术重点实验室,邮编510275摘要纳米过滤膜在酸性废水处理和资源回收领域越来越受到关注。然而,目前对膜耐酸

广告
   X   

杨思远|徐子萌|陈一乐|詹向东|史俊杰|刘倩|陈震|支松辉|薛明|李毅
中国广东省珠海市南方海洋科学与工程广东实验室(珠海)化学工程与技术学院,中山大学珠海光电子功能材料与膜技术重点实验室,邮编510275

摘要

纳米过滤膜在酸性废水处理和资源回收领域越来越受到关注。然而,目前对膜耐酸性的评估主要依赖于静态浸泡法。本研究旨在为纳米过滤膜耐酸性的评估方法提供新的视角。本文通过界面聚合方法制备了一种典型的带正电荷的纳米过滤膜,并分别采用静态浸泡法和动态测试方法对其耐酸性进行评估。研究结果表明,传统的静态浸泡测试严重低估了带正电荷的纳米过滤膜的实际耐酸性能。在15-30重量%的硫酸和硝酸环境中,静态浸泡会导致膜迅速降解,而动态交叉流测试则显示该膜在高浓度硫酸镁环境下仍能保持14天的稳定性能,硫酸镁的去除率超过92.8%。这种差异源于两个关键因素:质子化作用使膜表面电荷增加,从而增强了唐南效应带来的排斥作用;同时,对流流动减少了酸对膜的侵蚀。本研究提供了重要的机理见解,对现有的评估方法提出了挑战,并提出了一种动静结合的评估框架。这对于准确预测膜的性能稳定性以及推动耐酸纳米过滤技术在酸性废水处理和资源回收领域的应用具有重要意义。

引言

据预测,到2050年,工业和能源行业将占据全球淡水消耗量的25%[1]。其中,一些高耗水行业(如湿法冶金、电池制造、采矿等)在生产过程中会产生大量酸性废水,这类废水不仅pH值极低(通常低于2),还含有高浓度的重金属离子(如铜离子、镍离子、铬离子等)、有毒有机化合物以及溶解盐[2][3]。例如,在印刷电路板的剥离过程中,通常会使用35%-50%浓度的硝酸作为剥离剂。由此产生的废液中含有50-80克/升的铜离子、4.0-6.0摩尔/升的硝酸(约占20-30重量%)以及其他杂质[4]。如果不对这些酸性废水进行有效处理,它们会导致水体酸化、土壤污染、生态系统破坏,甚至通过生物积累危害人类健康[5]。同时,这些废水中的贵金属和酸也有很高的回收价值。如何在净化废水的同时实现高效的资源回收,已成为可持续工业发展面临的紧迫挑战[6][7][8]。
纳米过滤技术是废水处理和资源回收领域的关键技术[9][10][11][12]。由于其出色的分离效率和成本效益,近年来纳米过滤技术在酸性废水处理中的应用越来越受到重视[13][14][15]。然而,传统纳米过滤膜属于聚酰胺结构,在酸性条件下容易受到氢离子的攻击而发生降解,从而导致性能严重下降,限制了其在强酸性环境中的应用[16][17][18][19]。因此,开发能够在高酸性介质中依然保持稳定的化学稳定性更强的耐酸纳米过滤膜,已成为科研和工业界关注的焦点[20][21][22][23]。由于带正电荷的纳米过滤膜具有优异的阳离子分离性能,因此在处理酸性废水方面具有巨大潜力。因此,有必要对其耐酸性能进行科学、客观的评估[24][25][26][27]。
目前相关研究已取得不少进展,大多数研究集中在开发新型耐酸材料上,而对于在静态强酸环境作用下材料结构和功能协同变化的研究相对较少[28][29]。现有的耐酸稳定性评估方法过度依赖静态浸泡实验,忽视了实际分离过程中动态操作条件(如离子扩散梯度、水力冲刷、浓度极化等)的影响[30][31][32][33]。尤其是,微观过程(如表面形态、表面电荷、表面化学性质)与宏观分离性能变化之间的内在关联尚未得到充分阐明。对于膜失效机制的理解不足以及耐酸性能评估方法的不完善,这些都是阻碍耐酸纳米过滤膜在工业中大规模应用的关键问题。
本研究探讨了在评估纳米过滤膜耐酸性能时,传统静态浸泡测试与动态测试之间的本质差异。通过聚乙烯亚胺和三甲基氯硅烷的界面聚合方法,制备了一种带正电荷的纳米过滤膜。研究结合多种表征技术,分析了该膜在强酸环境(硫酸和硝酸)中不同时间下的降解行为。此外,还建立了结构与性能之间的关联机制,并对实验中观察到的关键现象进行了解释。本研究加深了我们对带正电荷纳米过滤膜耐酸性能及其降解机制的理解,同时也为在强酸性环境中科学评估耐酸纳米过滤膜提供了理论依据和实验数据。

章节节选

材料与化学品

聚砜材料(PSF,Udel P-3500 LCDMB)购自美国索尔维公司。平均厚度为95微米的聚丙烯无纺布来自日本三菱集团公司。聚乙烯亚胺(分子量1,800道尔顿,纯度99.0%)、支链聚乙烯亚胺(分子量约10千道尔顿,纯度99.0%)、甲苯二异氰酸酯(纯度≥99%)以及硫酸钠(纯度99.0%)均由中国上海阿拉丁生化科技有限公司提供。N,N-二甲基甲酰胺(纯度99.5%)、正己烷(纯度99.0%)

膜的制作与表征

这种带正电荷的PEI/TMC反渗透纳米过滤膜是通过在自制的多孔聚砜载体上,让TMC和PEI发生界面聚合反应而制备的(见图1a)。由于聚酰胺主链上存在伯胺、仲胺和叔胺,因此该膜在pH值为6-7时表面带有正电荷(见图S1)[37]。含有高浓度氢离子和重金属离子的酸性废水可以通过这种耐酸纳米过滤膜得到有效处理。

结论

本研究系统地评估了基于聚乙烯亚胺的带正电荷纳米过滤膜在静态浸泡和动态酸环境下的耐酸性能。通过对比分析其分离性能,并全面检测其物理化学性质(如形态、化学结构、表面电荷),我们发现静态测试和动态测试下该膜的聚酰胺结构降解行为存在明显差异。研究结果表明,动态环境下的聚酰胺结构降解更为迅速且严重。

作者贡献说明

刘倩:实验研究、数据整理。史俊杰:项目指导、资源协调、研究设计、概念构思。詹向东:项目指导、资源协调、项目管理、概念构思。陈一乐:项目指导、实验研究、数据整理。徐子萌:结果验证、方法设计、数据整理。杨思远:论文初稿撰写、方法设计、实验研究、数据分析、数据整理。李毅:论文修订与编辑、初稿撰写、数据可视化、结果验证。

利益冲突声明

☒ 作者声明不存在任何可能影响本文研究结果的已知财务利益或个人关系。

致谢

本研究得到了以下机构的资助:中国国家自然科学基金(项目编号22408407、22090061)、广东省科学技术厅(项目编号2024A1515010429)、珠海市科技计划项目(编号2320004000169)、中国博士后科学基金会博士后 fellowship项目(编号GZB20230882)、南方海洋科学与工程广东实验室(珠海)(项目编号311024020),以及中央高校基本科研业务费(项目编号24xkjc007)和中山大学的支持。

生物通微信公众号
微信
新浪微博


生物通 版权所有