高压条件下多组分能量材料的协同效应与分解机制:提升高膛压武器的弹道性能

时间:2026年1月8日
来源:Chemical Engineering Journal

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双基推进剂和六硝基甘露醇的混合改性推进剂分解动力学及高压协同效应研究,通过SEM、ARC、HP-DSC、TG-DSC-FTIR等实验与计算方法,揭示了高压下氢吸收反应增强机制及RDX与硝酸酯的协同分解过程,闭式爆炸试验显示TBP的粉力提升15.29%,125mm高压膛内初速达1727.59m/s(提升5.47%),最大膛压降低8.59MPa。

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韩培辰|张建伟|陈玲|杨坤|涂欣欣|王守玉|陈飞云|杜萍
南京理工大学化学与化学工程学院,中国江苏省南京市210094

摘要

随着现代战争中对作战性能要求的不断提高,高能材料的分解和燃烧特性成为当前研究的热点方向,这些特性直接影响弹药的动能和破坏能力。本研究通过系统实验和计算(包括扫描电子显微镜(SEM)、空气共振(ARC)、高压差示扫描量热法(HP-DSC)和热重-傅里叶变换红外光谱(TG-DSC-FTIR)等手段,推导了典型双基推进剂(DBP)、Hexogen(RDX)和混合改性推进剂(TBP)的分解动力学模型。研究阐明了高压条件下的分解机制和协同效应。实验结果表明,高压对硝胺化合物的吸氢反应影响尤为显著。此外,由氮化作用产生的气体被压力和框架结构捕获后,会与熔融的RDX及其分解产物发生反应。对于TBP,其硝酸酯化合物的分解过程可以用连续的三步C_n,m模型来描述;而RDX则适用C_n,m + F_n模型。封闭炮弹试验结果显示,TBP的粉末推力增加了15.29%,达到1195.64 kJ·kg^-1;125毫米高压火炮试验中,弹丸的初速提高了5.47%,达到1727.59 m/s,同时最大膛压降低了8.59%,降至533.32 MPa。

引言

近年来,提升武器作战能力已成为军事科学技术发展的核心要求[1,2]。高能材料作为一种特殊的功能性材料,因其能够快速分解和燃烧并产生大量高温高压气体,成为所有管状武器的能量来源[3]。在现代战争中,人们非常关注开发具有更高能量密度、能快速转化能量且能避免过度膛压的特殊高能材料。双基推进剂是一种常用的此类材料,主要由硝化纤维素(NC)作为骨架和硝化甘油(NG)作为增塑剂组成[4,5]。在此基础上,添加二乙二醇二硝酸酯(DEGDN)[6]或三乙二醇二硝酸酯(TEGDN)[7]可制备混合酯推进剂,从而改善其机械性能和抗冲击性,以满足高膛压火炮的应用需求[8][9][10]。值得注意的是,这些添加物不会影响材料的兼容性,且其分解和燃烧机制相似,因为它们都属于硝酸酯类[11,12]。环三甲基三硝胺(RDX)是一种广泛使用的高能量密度硝胺化合物,具有较高的爆速(接近8350 m/s)和良好的爆震敏感性[13,14]。其能量释放效率远高于传统推进剂成分,因此在高能材料领域具有巨大潜力。然而,由于控制其能量释放行为的挑战,通常需要对其进行超细加工或表面涂层处理才能应用于推进剂系统[15,16]。
尽管双基推进剂和RDX已得到广泛应用,但对它们的分解机制和组分间相互作用仍存在诸多未知之处。这主要是由于高能材料的应用环境极其复杂,难以进行测试和分析。因此,目前关于高能材料分解和反应机制的大多数研究集中在单一/简单组分系统或低压条件下进行。例如,罗[17]研究了等温条件下的硝化纤维素分解;邵[10]关注了混合酯推进剂的分解;廖[18]建立了常压下常见高能材料热分解的数据库平台;任[19]探讨了NO2对常压下硝酸酯分解的影响等。RDX与系统的相互作用主要从宏观燃烧行为和安全特性角度进行研究。楚[20]利用神经网络对RDX进行了热分析;张[13]、庞[21]、金[22]等人通过密度泛函理论(DFT)模拟了RDX的正常分解过程。这些知识空白导致多组分特殊高能材料的开发依赖于经验迭代或大量实验,难以精确控制能量释放和弹道性能,限制了高压火炮性能的进一步提升。了解高能材料的分解机制和动力学行为对于其设计和性能优化至关重要。近年来,越来越多的研究致力于通过多尺度方法(结合改进的双基推进剂的热分析技术)来阐明分解过程。例如,Slimane Bekhouche[23]、Nassima Sahnoun[24]、Ming Zhang[25]和Menghe Jiang[26]等人利用FTIR、SEM、DSC和TGA等互补技术系统研究了基于铝(Al)、硝酸铵(AN)、铅(Pb)、铋(Bi)、铜(Cu)和乙基纤维素(EC)的复合推进剂的热降解途径。
为了解决这些问题,本研究采用系统的多尺度测量和计算方法,建立了从分子层面到宏观性能的全面研究框架。样品的制备方法如表1所示:添加16.5% RDX的样品称为TBP,未添加RDX的样品称为DBP。通过TG-DSC-FTIR捕捉分解中间体的类别和信号强度变化,并结合ARC测试、HP-DSC测试等实验方法以及反卷积计算和动力学方程计算等计算方法,量化了关键反应参数,明确了组分间的协同效应机制。随后通过封闭炮弹试验和内部弹道模拟验证了所提出机制的有效性,证明了多组分高能材料的优越性。本文的研究结果不仅揭示了系统的高压协同机制,还为提高推进剂的能量利用效率和高压火炮的弹道性能提供了理论支持和技术途径。这种多组分高能功能材料具有广泛的应用潜力。

材料

RDX粉末由 Qingyang 化工工业公司(中国辽阳)提供,经过干燥、研磨和筛分处理,颗粒大小约为200 μm。推进剂糊剂由 Luzhou North 化工工业公司(中国泸州)提供。实验溶剂(去离子水、乙醇和丙酮等)由南京理工大学化学试剂组提供。

样品制备

样品的制备过程如下所示

形态与成分分析

通过扫描电子显微镜(SEM)观察断裂表面的内部结构来分析推进剂的微观结构。为保持完整的断裂结构,所有样品在液氮中快速冷冻后进行破碎。如图2(a)所示,样品中的RDX颗粒被致密的支撑基质包裹。SEM观察证明,通过上述方法制备的样品中RDX分布较为均匀,没有聚集现象。

结论

总之,成功制备了含有RDX的多组分高能材料,以提升高压武器的弹道性能。系统研究了该推进剂的分解机制、组分间相互作用及燃烧性能,特别是高压条件对其的影响。在高压条件下,NC和RDX的骨架结构对分解过程具有协同作用。

作者贡献声明

韩培辰:撰写初稿、验证方法、获取资金、进行正式分析、数据管理、概念构思。张建伟:方法研究、正式分析。陈玲:撰写与编辑、资源协调、资金获取。杨坤:验证、资源管理。涂欣欣:数据管理。王守玉:验证。陈飞云:数据管理。杜萍:监督、资源协调、项目管理、概念构思。

利益冲突声明

作者声明没有已知的财务利益冲突或个人关系可能影响本文的研究结果。

致谢

本研究得到了“江苏省优秀博士后人才资助计划”(2023ZB472)和“中国博士后科学基金会”(2023TQ0158)的支持。此外,还得到了“国家博士后科研资助计划”(GZC20233496)和“中国科学技术协会青年精英科学家资助计划”(资助编号2024QNRC001)的资助。同时,感谢南京理工大学分析测试中心的实验支持。

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