综述:用于氧释放反应的生物质衍生碳电催化剂:进展与展望

时间:2026年1月18日
来源:Journal of Electroanalytical Chemistry

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生物质衍生碳材料因其高比表面积、可调孔隙结构和环境友好特性,成为氧析氢反应(OER)电催化剂的 promising alternative。本文系统综述了生物质衍生碳材料的合成方法、结构特性及其对OER性能的影响机制,总结了表面官能团调控、异质原子掺杂、缺陷工程等先进修饰策略,并分析了当前面临的挑战与未来发展方向。

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林叶青宇|戴伟轩|曹嘉宇|邹永坤|冯聪|刘焕
江西教育学院能源转换光电功能材料重点实验室,数学与物理学院,井冈山大学,江西吉安343009,中国

摘要

氧演化反应(OER)是实现高效清洁生产和储存的水分解系统中的关键电化学反应。在这方面,生物质衍生的碳基电催化剂因其高表面积、可调孔隙率、大孔体积和易于功能化而成为OER的有希望的候选材料。本综述系统分析了生物质衍生碳基电催化剂的最新进展,特别强调了它们在OER中的应用。我们首先介绍了生物质衍生碳基OER电催化剂的基本原理,然后总结了制备生物质衍生碳材料的典型方法。随后,我们详细分析了影响OER过程中电催化剂性能的关键因素,包括其结构特性、化学组成和合成/改性策略。该综述首次系统总结了生物质衍生碳材料在OER中的应用,这一领域引起了广泛关注。最后,我们讨论了生物质衍生碳基电催化剂未来的发展前景和面临的挑战。

引言

为了满足对可再生能源日益增长的需求,开发经济可行且高效的能源转换和储存技术至关重要[1]。氢气因其高能量密度而被视为最重要的可再生能源之一,在大规模能源储存和供应方面具有巨大潜力[2]。电化学水分解作为一种将可持续能源转化为清洁能源载体——氢气的方法,通过耦合的氧演化反应(OER)和氢演化反应(HER)受到了越来越多的关注,有效解决了可再生能源的间歇性问题[3]。然而,电化学氢生产系统的能源效率主要受到阳极OER的限制,由于其复杂的四电子耦合质子转移机制,OER动力学缓慢,需要较高的过电位[4]。因此,为了通过水电解实现可持续的氢生产,合理设计高性能的OER催化剂至关重要。
尽管基于贵金属的电催化剂(如Ru、Ir和Pt)表现出优异的OER性能和耐久性,但它们的高成本和低丰度限制了其广泛应用[6]、[7]、[8]。大量研究集中在基于过渡金属的替代品上(Mo、W、Fe、Co、Ni、Cu等),包括它们的氧化物、硼化物、碳化物、硫化物和氮化物。这些材料由于具有高的催化性能、低成本和优异的稳定性而显示出良好的OER性能[9]、[10]。然而,许多基于过渡金属的催化剂面临毒性、金属浸出和复杂合成过程等挑战[11]。相比之下,生物质衍生的碳基电催化剂作为一种有前景的替代品,具有成本效益高、导电性强、表面积大和环保等特点[12]、[13]、[14]。此外,通过杂原子掺杂、表面功能化、缺陷设计和配位结构设计等改性策略可以进一步提高生物质衍生碳材料的性能[15]、[16]、[17]、[18]。同时,利用石墨烯、碳纳米管和碳纤维作为前驱体并掺杂金属和/或非金属的生物质衍生碳催化剂可以在保持优异OER催化性能的同时减少金属的使用[19]、[20]。
生物炭是一种富含碳的固体材料,来源于丰富的生物质资源。它已被广泛研究用于储能电池、超级电容器、催化剂、土壤改良剂和吸附材料[21]。值得注意的是,作为OER催化剂前驱体的生物炭越来越受到关注。其含有丰富的含氧官能团、大孔体积和比表面积等特性[12]受到制备方法的影响,这些因素对OER催化剂的性能至关重要。Lofek等人[22]使用多种原料(炭化的黑麦秸秆、葵花壳、松木屑、核桃壳和污泥)并通过快速热解结合钴活性相制备了OER催化剂[23]。具体来说,他们采用空气等离子体作为非破坏性技术来改善生物炭的表面性质。随后,通过沉积-沉淀法引入了钴活性相。不同改性的生物炭在10 mA cm−2电流下的OER过电位变化值低于385 mV。Herold等人[24]开发了一种气化辅助的杂原子掺杂方法,在保持原始碳特性的同时用杂原子替换碳表面原子。在掺杂的载体中,P和S掺杂的载体与Pt纳米颗粒的相互作用比N掺杂和未掺杂的载体更强,显著提高了抗降解性。Ñanculeo等人[5]提出了一种基于N掺杂的榛子壳衍生物的双功能Mo/Co电催化剂。这些材料表现出高孔隙率和分散良好的活性位点,在碱性介质中实现了低过电位和高稳定性。基于双生物炭的电催化剂表现出优异的性能,HER的过电位为0.257 V,OER的过电位为0.370 V,Tafel斜率分别为51 mV dec−1和59 mV dec−1
尽管关于生物炭作为OER催化剂载体或前驱体的研究显示出巨大潜力,但目前仍缺乏对其物理化学性质如何影响OER催化活性的系统总结。特别是,生物炭的结构特性(比表面积、孔隙率、形态)、化学组成(含氧官能团、碱金属和碱土元素)、制备和改性方法与OER性能之间的结构关系尚未得到系统整理。因此,本综述旨在通过系统分析生物质衍生碳基OER电催化剂的最新研究进展来填补这一空白。我们首先概述了它们的OER催化基本原理(第2章),然后总结了生物质衍生碳材料的典型制备方法(第3章)及其结构和性质(第4章),并深入探讨了影响OER性能的关键因素(第4章)。随后,我们详细介绍了活化(第5章)和先进的改性策略(第6章)以提升OER性能。最后,我们总结了当前现状并讨论了未来的挑战和发展方向(第7章)。

电催化基础

使用双电极配置的水电解系统(H2O(l) → H2(g) + 0.5O2(g),见图1,其中H2在阴极以0 V的标准电位产生,O2在阳极以+1.23 V的标准电位形成[25]。因此,在理想的标准条件下,这种电位差为水分解建立了1.23 V的热力学最小值。然而,在实际中,大多数电化学反应无法在热力学平衡电位下进行,因为

生物质衍生碳材料的制备

生物炭是一种通过在限氧条件下对生物质进行热化学处理而获得的富含碳的固体材料[29]。生物炭是生物质衍生碳基电催化剂的前驱体,其性质受不同制备方法的影响,对电催化剂的性能至关重要[12]。制备方法可以分为两类:热化学转化(包括热解、气化等)

生物质衍生碳材料的结构与性质

生物质衍生碳材料的OER催化性能主要源于其内在的结构特征和化学组成。这些性质共同决定了OER活性和稳定性,通过影响活性物质的数量和性质、反应物/中间体的吸附/脱附、电子/质子转移以及气泡释放[5]、[12]。本节深入探讨了最重要的影响因素。
生物质衍生碳材料表现出高比表面积等特性

活化生物质衍生碳材料

直接从原始生物质材料制备的生物炭通常具有较低的催化活性,通常需要预处理,如活化。生物炭的物理化学性质,如比表面积、多孔结构和表面官能团以及导电性,对其作为电催化剂的性能有显著影响。为了达到最佳的物理化学和催化活性,通常会对生物炭进行后处理改性。

提高OER性能的先进改性策略

除了基本活化之外,还广泛采用了多种先进的改性策略来进一步提高生物质衍生碳基OER催化剂的性能。这些策略侧重于在原子/分子水平上精细调节碳基体的电子结构和表面化学。

结论与展望

本综述系统总结了生物质衍生碳材料作为OER催化剂的研究进展。作为一种功能材料,生物质衍生碳具有广泛的可用性、低成本、环保性和可调的结构/性质,显示出替代基于贵金属的OER催化剂的巨大潜力。
本综述系统总结了生物质衍生碳材料作为氧演化反应(OER)电催化剂的研究进展

CRediT作者贡献声明

林叶青宇:撰写——初稿。戴伟轩:正式分析。曹嘉宇:资源获取、数据管理。邹永坤:撰写——初稿。冯聪:撰写——审稿与编辑、概念构思。刘焕:监督。

资助声明

本工作得到了湖北省自然科学基金的支持,项目编号:2021CFB160

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的竞争性财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

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