将高岭土纳米片沉积到锂离子电池的隔膜上,以实现锂的重新分布

时间:2026年1月18日
来源:Materials Today Chemistry

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锂离子电池隔膜改性研究中,采用高岭石纳米片(kaolin nanosheets)改性聚丙烯(PP)隔膜,通过氢键网络增强电解液润湿性并改善离子传输,显著提升电池循环稳定性,容量保持率达74.8%(500次循环)。

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邓英英|沙飞|王素阳|王鹏|胡金燕|王倩云|孙琦|邵姣静
贵州大学材料与冶金学院,贵阳,550025,中国

摘要

作为现代储能系统的基石,锂离子电池技术持续取得突破。然而,由热失控引发的安全隐患(如火灾和爆炸)已成为该行业面临的最大挑战。电池隔膜是一种多孔膜,在锂离子电池中起着关键作用。目前,商用隔膜存在若干局限性,包括热稳定性不足、电解质润湿性有限、孔隙率低以及机械强度不够。本研究利用粘土矿物的结构特性,开发了一种高岭土纳米片改性的隔膜。实验结果表明,在0.5C的电流密度下经过500次循环后,采用该隔膜的电池仍保持74.8%的比容量保留率,这一保留率明显高于聚丙烯隔膜。高岭土纳米片富含极性官能团,能够与电解质溶剂形成氢键网络,从而协同改善润湿性和离子迁移性。此外,高岭土纳米片的多孔结构和层间间距为锂离子传输提供了额外的通道,有助于锂离子的均匀分布。这些特性共同作用,有效抑制了锂枝晶的生长。

引言

随着新能源汽车和储能系统的快速发展,锂离子电池技术不断进步,应用范围不断扩大。因此,锂离子电池已成为现代社会不可或缺的储能装置[[1], [2], [3]]。早期锂离子电池和锂金属电池存在循环寿命有限和安全性不佳的问题。尽管在正常工作条件下通常较为安全,但过充、过放或机械损伤仍可能导致热失控、火灾甚至爆炸,这促使人们持续研究以提高其安全性和整体性能[[4], [5], [6]]。电池隔膜作为多孔膜,在锂离子电池中起着关键作用。目前广泛使用的聚烯烃基隔膜(如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)存在诸多缺点,如热稳定性不足、电解质润湿性差、孔径分布不均匀以及孔隙率较低。这些局限性促使人们深入研究改进和新型隔膜材料[7,8]。例如,刘等人[9]通过在聚烯烃隔膜上涂覆二氧化硅颗粒,有效抑制了锂枝晶的渗透;王等人[10]通过用三维/二维A型分子筛涂层改性商用PP隔膜,提升了其物理和电化学性能。
粘土作为一种天然材料,在储能领域受到越来越多的关注。它具有较大的表面积和丰富的孔隙[11,12],能够与电解质充分接触,促进锂离子的快速移动[13,14]。此外,粘土具有良好的绝缘性能[15]和强吸水能力[16],特别适合作为隔膜或电解质材料使用。粘土还能抵抗高温和机械压力,在恶劣条件下保持结构稳定性。这些独特性质使其成为多种储能和转换材料中的有希望的候选者,作为天然矿产资源具有广泛的应用前景[17,18]。目前,郭等人[19]开发了一种环保且低成本的无机隔膜,采用基于粘土的二维多孔非晶二氧化硅纳米片;龙等人[20]通过静电纺丝将单层蒙脱石与氮掺杂还原氧化石墨烯结合,制备出具有双快速离子/电子传输通道的二维异质结构。实验表明,这种异质结构有效提高了多硫化物的吸附、扩散和转化效率,同时抑制了穿梭效应,从而加速了电化学反应动力学。高岭土主要成分是高岭石(Al₂O₃·2SiO₂·2H₂O),是一种低成本、天然存在的硅酸盐矿物。其晶体结构由二氧化硅氧四面体和氧化铝氧八面体组成,氧化铝氧八面体含有大量Al-OH基团,能与电解质中的极性分子形成氢键网络,从而增强隔膜与电解质的亲和力[[21], [22], [23]]。此外,高岭土具有较高的化学和热稳定性,其固有的孔结构和层间间距为锂离子传输提供了额外通道,促进了锂离子在隔膜中的高效迁移。
本研究采用刮涂法将高岭土纳米片沉积在商用聚丙烯(PP)隔膜上,结果表明PP@高岭土复合隔膜具有更好的机械强度和电解质润湿性。采用该隔膜的锂离子电池在0.5C电流密度下初始放电比容量为154.92 mAh g⁻¹,经过500次循环后仍保留了74.8%的初始容量,有效提升了电池的循环稳定性。本研究提出了一种新型锂离子电池隔膜材料的设计概念。

材料

高岭土由贵州新材料科技有限公司提供,其主要化学成分是二氧化硅(SiO₂)和氧化铝(Al₂O₃),其中SiO₂含量为55.5 wt%,Al₂O₃含量为39.2 wt%。实验使用的基底为C′egard 2500 PP隔膜。聚偏二氟乙烯(PVDF,无水)和锂电解质(DEC:EC:DMC = 1:1:1 vol%)购自东莞科瑞迪实验设备科技有限公司;N-甲基吡咯烷酮(NMP,99.0%,GC)

形态与结构表征

高岭土的X射线衍射(XRD)图谱显示了SiO₂和高岭石的特征峰,与标准JCPDS卡片编号77–1060和78–1996的特征峰一致。2θ值对应以下晶面:(100)为20.875°,(101)为26.652°,(110)为36.552°,(102)为39.102°,(111)为40.334°,(200)为42.461°,(201)为44.814°,(002)为44.814°,(−201)为34.976°,(200)为35.948°,(1–31)为38.443°

结论

总结而言,我们成功开发了一种复合隔膜PP@高岭土,旨在促进锂离子电池中锂的重新分布。高岭土纳米片不仅提升了隔膜的机械性能、热稳定性和电解质亲和力及保留能力,还保持了原始PP基底的塑性和弹性。实验结果表明,采用PP@高岭土隔膜的电池具有较高的初始比容量

作者贡献声明

邓英英:撰写——初稿,方法学设计。沙飞:实验研究,数据分析。王素阳:数据分析,数据整理。王鹏:撰写——审稿与编辑,指导,概念构思。胡金燕:数据分析,王源宇协助撰写——审稿与编辑,资金筹集。王倩云:数据分析。孙琦:撰写——审稿与编辑。邵姣静:撰写——审稿与编辑,资金筹集。

利益冲突声明

作者声明不存在可能影响本文研究的已知财务利益或个人关系。

致谢

本工作得到了贵州省基础研究计划(自然科学)(项目编号Qian Ke He Basic-MS [2025] 579)、贵州省科技支撑项目([2023] 170)、贵州省先进电化学储能器件及关键材料技术创新人才团队建设(QKEPTRC-CXTD [2023] 016)以及贵州大学基础研究项目([2024]2)的支持。作者感谢Scientific Compass(www.shiyanjia.com)的支持

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