F881玻璃纤维增强塑料(GFRP)的热氧化降解途径及其使用寿命预测:基于多尺度分析的失效准则研究

时间:2026年1月20日
来源:Composite Structures

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本研究系统探究了F881 GFRP在热氧化老化中的降解机制,通过110-150°C不同温度加速老化实验,结合SEM、XPS、FTIR等表征技术,发现材料表面氧化加剧、环氧树脂C-O键断裂及C=O键形成,导致质量损失和力学性能下降。基于50%冲击强度衰减作为失效标准,建立了寿命预测模型,分别为453天(110°C)、279天(130°C)、179天(150°C),为工程应用提供理论依据。

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万慧龙|张亚东|袁正阳|胡一然
湖北武汉大学电气工程与自动化学院,电网环境保护国家重点实验室

摘要

F881玻璃纤维增强塑料(GFRP)因其优异的绝缘和机械性能而被广泛用于线圈封装。然而,长时间暴露在高温(高达150°C)下会导致材料失效。为了阐明热氧化降解机制,在110°C、130°C和150°C下进行了24-648小时的热氧化老化(TOA)实验。多尺度表征技术显示,在TOA过程中,样品表面逐渐出现严重降解;O–H峰的减弱表明材料发生了降解;C=O峰的增强证实了氧化降解;C-O峰的减弱表明环氧树脂发生了热降解;Si-O峰的减弱表明界面发生了损伤。这些机制共同构成了F881 GFRP质量损失和机械强度降低的根本原因。研究确定50%的冲击强度降低作为最佳失效标准,并建立了一个寿命预测模型。F881 GFRP在110°C下的预测使用寿命为453天,在130°C下为279天,在150°C下为179天。这些发现为GFRP的热氧化机制和寿命预测提供了重要见解。

引言

F881 GFRP是一种结构复合材料,由环氧树脂基体和玻璃纤维增强层组成,其界面通过化学键合固定[1]、[2]、[3]、[4]。作为一种多功能复合材料,GFRP兼具刚性层压板、增强热固性材料和可浇铸电介质的特性[5]、[6],由环氧树脂基体和玻璃纤维增强层构成[7]、[8]。制造方法从传统的手工铺设到先进的自动化工艺都有[9]、[10]、[11]。由于其卓越的机械强度、热稳定性和优异的绝缘性能,这种材料在航空航天、电气工程和先进工业领域有广泛的应用[12]、[13]、[14]、[15]、[16]、[17]、[18]、[19]。然而,长时间暴露在高温下会导致热氧化降解[20]、[21]、[22],从而引起质量逐渐损失和机械性能下降,限制了其使用寿命[23]、[24]、[25]、[26]、[27]、[28]、[29]、[30]、[31]。因此,阐明潜在的降解机制并确定可靠的失效标准对于优化材料设计、确保可靠性能和进行准确的寿命预测至关重要。
TOA包括物理和化学老化过程。物理老化[32]是指从玻璃态到亚稳态非晶态的结构松弛,伴随着环氧体系玻璃化转变温度和模量的增加[33]。化学老化主要涉及高温和氧气引起的聚合物化学结构变化。许多研究表明,环氧树脂在TOA过程中的化学反应主要包括后固化、羰基团的形成和链断裂[34]、[35]、[36]。为了研究环氧树脂在老化过程中的微观结构演变和性能变化,采用了多种先进的表征技术,包括差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TG)、动态机械热分析(DMTA)、核磁共振(NMR)、衰减全反射-傅里叶变换红外光谱(ATR-FTIR)和X射线光电子能谱(XPS)[37]、[38]、[39]。
许多学者研究了GFRP的TOA行为,以阐明降解机制和老化模式[40]、[41]、[42]、[43]、[44]、[45]。Wang等人使用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和NMR分析了GFRP的降解行为和老化机制,发现氧化断裂、吸湿和纤维-基体界面损伤是材料劣化的主要原因[46]。Xie等人使用FTIR和表面电位测试研究了环氧-玻璃复合材料在TOA过程中的变化,他们发现自由基的增加改变了陷阱特性,从而导致干式空心绝缘体的闪络电压降低[47]。后老化扫描电子显微镜(SEM)观察发现了树脂缺陷和纤维/基体界面降解,而ATR-FTIR结果表明官能团浓度的变化,包括羧酸、酯和羟基的形成[48]。尽管热氧化降解机制已经得到了广泛研究,但在大多数情况下尚未系统地进行研究。此外,对于这类材料来说,缺乏统一的失效标准确定方法。虽然一些研究提出了以冲击强度降低作为失效标准[49],但往往缺乏充分的理由和机制解释。此外,关于不同配方老化抵抗力的全面比较研究仍然不足。因此,为GFRP在TOA下的失效评估建立科学标准对于寿命预测和工程应用中的材料选择至关重要。
本研究调查了F881 GFRP的TOA。在110°C、130°C和150°C下进行了24至648小时不等的老化实验。为了理解降解机制并建立寿命预测模型,我们进行了多方面的分析。使用SEM观察了微观结构演变,通过XPS、FTIR和气相色谱-质谱(GC–MS)分析了化学键的断裂和降解产物。通过质量损失、弯曲强度和冲击强度测量评估了机械性能的变化。根据IEC 60216–2[50]确定了F881 GFRP的失效标准,然后应用时间-温度等效原理实现了TOA过程中的温度加速等效。最后,建立了一个TOA寿命预测模型。

材料说明

材料

环氧树脂:EX-20,187克/摩尔,南通兴晨合成材料有限公司;胺类固化剂:二氰二胺,纯度≥99%,重庆恒发化学有限公司;玻璃纤维织物:E级,F881型,厚度:0.18毫米,面积密度:225克/平方米,中国巨石有限公司;硅烷偶联剂:二甲基咪唑(纯度≥99%)和3-氨基丙基三乙氧基硅烷(纯度≥98%),上海阿拉丁生化技术有限公司。

材料制备

EX-20环氧树脂在60°C的强制空气干燥箱中预热

外观

如图4所示,观察到两个关键趋势:
  • (1)。
    对于相同的老化时间,高温(110°C→150°C)导致表面颜色逐渐变深。
  • (2)。
    在固定温度下,长时间老化(24小时→648小时)使颜色变化加剧。颜色变化表明在TOA过程中表面环氧树脂发生了化学变化,形成了氧化树脂层[55]。
这些视觉变化直接反映了表面氧化的程度

结论

本研究通过检查表面形态(SEM)、化学组成(XPS、FTIR、GC–MS)和机械性能的变化,系统地研究了F881 GFRP的热氧化降解机制。在150°C的TOA期间(0小时→648小时),XPS分析显示C-O含量减少了1.88%,C=O结构增加了0.28%。同时,质量损失率为0.468%,弯曲强度和冲击强度分别下降了4.929%和19.009%。50%

CRediT作者贡献声明

万慧龙:撰写——审阅与编辑,撰写——原始草稿,方法学,正式分析,数据管理,概念化。张亚东:监督,方法学,正式分析。袁正阳:监督,方法学,正式分析。胡一然:验证,软件,正式分析。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的财务利益或个人关系。

致谢

我们衷心感谢国家自然科学基金(编号5217070439)的支持。

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