通过耦合超声波-臭氧工艺高效去除大豆籽粒中的黄曲霉毒素B1:一项机理研究

时间:2026年1月21日
来源:Food Control

编辑推荐:

本研究评估了超声臭氧耦合工艺对去除花生饼中黄曲霉毒素B1(AFB1)的效能。实验表明,10分钟耦合处理可使AFB1去除率达96.2%,显著优于单一臭氧(54.5%)、超声(36.9%)和水洗(18.1%)。质量平衡分析证实主要发生化学降解而非物理迁移。ESR和自由基淬灭实验揭示羟基自由基(HO•)是主要氧化剂,降解途径包括苯并呋喃环开环、羟基化及碎片化。FTIR、色泽参数和脂质氧化指标显示花生饼品质未受显著影响,证实该工艺兼具高效性和品质保持性。

广告
   X   

曾向阳|刘书克|于海涛|杨拉克香
邵阳大学食品与化学工程学院,中国湖南省邵阳市422000

摘要

大豆籽粒中的黄曲霉毒素B1(AFB1)污染是一个持续存在的食品安全问题。本研究评估了超声波-臭氧(US/O3)联用工艺对大豆籽粒中AFB1的去除效果。经过10分钟的处理后,US/O3工艺去除了96.2%的AFB1,远高于单独使用臭氧(54.5%)、单独使用超声波(36.9%)或仅用水清洗(18.1%)的效果。质量平衡分析表明,在US/O3处理后,籽粒和浸泡水中仅剩余10.4%的初始AFB1,这表明该工艺主要是破坏了AFB1,而不仅仅是将其转移到液相中。一个正相关的、随时间变化的协同效应因子量化了超声波和臭氧之间的协同作用。电子自旋共振(ESR)自旋捕获结合自由基清除实验确定羟基自由基(HO)是主要的氧化剂。鉴定出的转化产物表明,AFB1首先受到末端呋喃环的攻击,随后发生广泛的羟基化、环开裂、脱烷基化以及分解为低分子量酚类化合物。ECOSAR预测显示,大多数产物的LC50值高于AFB1,表明其急性毒性降低。傅里叶变换红外(FTIR)光谱、颜色参数和脂质氧化指数表明大豆的组成和质量几乎没有变化。因此,US/O3工艺提供了一种高效且能保持品质的策略,用于减轻大豆籽粒中的AFB1污染。

引言

大豆是全球最重要的油料作物和蛋白质作物之一,广泛用于生产食用油、大豆蛋白制品以及各种大豆基食品。然而,在种植、收获和储存过程中,大豆籽粒容易受到产毒真菌(如黄曲霉寄生曲霉)的污染,这些真菌会产生黄曲霉毒素B1(AFB1)(Ali等人,2023年)。AFB1被归类为1类人类致癌物,与肝细胞癌、免疫毒性和生长障碍有密切关联(Kerstner等人,2024年)。由于大豆及其衍生物的消费量巨大,即使低水平的污染也会带来严重的食品安全风险。因此,许多国家和国际组织已经制定了非常严格的食物和饲料中AFB1及总黄曲霉毒素的最大限量标准,促使大豆加工业采取有效的解毒策略(Meneely等人,2023年)。
传统的黄曲霉毒素污染控制方法包括预防措施、物理分选、简单清洗、热处理和使用化学氧化剂。虽然这些方法可以减少总黄曲霉毒素的含量,但每种方法都有其局限性(Sipos等人,2021年)。简单的水清洗主要去除表面可接触的毒素,无法有效去除紧密结合在籽粒微结构中的AFB1(Cai等人,2025年)。足以降解AFB1的热处理通常需要高温和长时间,这会损害产品的功能和感官品质。化学处理可能会留下残留物,引发监管问题,或导致营养成分发生不良变化(Kinyoro & Kaale,2025年)。因此,迫切需要能够在温和条件下高效降解固体食品中AFB1的解毒技术,同时保持产品质量并避免产生同样或有毒性的转化产物(Yang等人,2024年)。
基于臭氧和活性氧物种的先进氧化工艺(AOPs)在霉菌毒素控制方面引起了越来越多的关注(Guo等人,2021年)。臭氧是一种强大的绿色氧化剂,分解后不会留下持久残留物。它可以攻击AFB1中的富电子双键和芳香环,从而导致结构破坏和毒性降低(Luo等人,2013年)。然而,固体食品的臭氧化常常受到传质限制的影响。臭氧必须从气相或液相扩散到AFB1存在的微孔、裂纹和细胞间隙中。相比之下,超声波处理主要是一种物理技术(Yu等人,2026年)。声空化产生的微气泡在剧烈破裂时会产生强烈的微射流、剪切力和微流,从而减小固体和液体相之间的界面层厚度,打开微通道,显著增强传质效果(Azam等人,2020年,2021年)。然而,在典型的食品加工条件下,超声波主要促进AFB1的脱附和重新分布,而非其化学破坏,因为它产生的强氧化自由基量有限(Yang等人,2022年)。
将超声波与臭氧(US/O3)结合使用,是一种有前景的策略,可以将超声波的物理强化作用与臭氧的氧化能力结合起来(Hou等人,2013年)。空化可以改善臭氧的溶解和分散,加速臭氧进入籽粒微结构的传输,并促进羟基自由基(HO)等活性氧物种的原位生成(Yu等人,2026年)。反过来,臭氧提供了分解AFB1分子所需的氧化剂。值得注意的是,超声波频率决定了机械效应和声化学效应之间的平衡。低频超声波(20–40 kHz),通常用于食品清洗,通常提供更强的物理效应(Aydar等人,2023年),而数百kHz的高频超声波(例如200 kHz)则常与水系统中增强的声化学活性和自由基形成相关(Koda等人,2011年),尽管其在固体基质中的穿透能力可能不如低频超声波强。在耦合的US/O3过程中,这种频率依赖性尤为重要,因为活性氧物种可以由空化辅助的臭氧分解产生,而物理穿透仍然很重要(Azam等人,2020年,2021年;Wu等人,2020年)。
在此背景下,本研究系统评估了US/O3联用工艺对大豆籽粒中AFB1的去除效果。比较了水清洗、单独使用超声波、单独使用臭氧以及US/O3联用工艺的AFB1去除效果,并定义了一个协同效应因子来量化超声波和臭氧之间的相互作用。优化了关键的US/O3操作参数以提高AFB1的去除效率。通过电子自旋共振(ESR)自旋捕获和自由基清除实验研究了活性物种。通过分析US/O3过程中形成的降解中间体,提出了降解途径。最后,使用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、颜色参数和氧化指数评估了大豆的质量,为将该技术应用于受AFB1污染的大豆提供了机制和实际依据。

材料

商业黄大豆籽粒在当地市场(中国邵阳)购买,并密封保存在4°C下。天然受AFB1污染的大豆籽粒来自当地大豆供应商提供的仓库储存批次(中国邵阳)。黄曲霉毒素B1(≥98%)从中国上海的Aladdin有限公司购买,并在−20°C下作为乙腈储备溶液保存。HPLC级别的乙腈和甲醇也从中国上海的Aladdin有限公司购买。

不同处理下的AFB1去除效果

为了系统评估AFB1的去除效果,使用浸泡添加了AFB1的大豆籽粒来提供可重复的初始AFB1水平,以便在相同的起始条件下直接比较各种处理方法。为了增强实际应用性,也使用天然受AFB1污染的大豆籽粒(初始AFB1 = 1.4 ± 0.2 μg kg−1,图S1)评估了US/O3工艺的效果。天然受污染的籽粒显示出与添加AFB1的籽粒相似的随时间变化的去除趋势(图1)

结论

本研究表明,超声波-臭氧联用工艺可以快速有效地去除大豆籽粒中的AFB1。虽然水清洗和单独使用超声波主要促进了AFB1向水相的物理脱附,而单独使用臭氧仅实现了中等程度的降解,但US/O3处理在10分钟内去除了高达96.2%的AFB1,质量平衡分析表明这种去除主要是通过化学降解实现的,而不仅仅是简单的洗除。这种协同效应随着时间的推移而增强

作者贡献声明

曾向阳:撰写 – 原始稿、验证、资源准备、研究设计、概念构思。刘书克:可视化、验证、资源准备、方法学设计、研究实施、数据管理。于海涛:可视化、方法学设计、研究实施、资金筹集、数据分析。杨拉克香:撰写 – 审稿与编辑、撰写 – 原始稿、监督、资源准备、资金筹集、概念构思。

利益冲突声明

我们声明与题为“通过超声波-臭氧联用工艺高效去除大豆籽粒中的黄曲霉毒素B1:一项机制研究”的工作无关任何商业或关联利益冲突。

致谢

本文得到了湖南省教育厅(资助编号:24A0534)、湖南省自然科学基金(资助编号:2025JJ80234)、邵阳大学(资助编号:CX2025SY024、2025HX172)以及湖南省高等学校科技创新团队资助计划(资助编号:Xiangjiaotong [2023] NO. 233)的财政支持。

生物通微信公众号
微信
新浪微博


生物通 版权所有