大豆是全球最重要的油料作物和蛋白质作物之一,广泛用于生产食用油、大豆蛋白制品以及各种大豆基食品。然而,在种植、收获和储存过程中,大豆籽粒容易受到产毒真菌(如黄曲霉和寄生曲霉)的污染,这些真菌会产生黄曲霉毒素B1(AFB1)(Ali等人,2023年)。AFB1被归类为1类人类致癌物,与肝细胞癌、免疫毒性和生长障碍有密切关联(Kerstner等人,2024年)。由于大豆及其衍生物的消费量巨大,即使低水平的污染也会带来严重的食品安全风险。因此,许多国家和国际组织已经制定了非常严格的食物和饲料中AFB1及总黄曲霉毒素的最大限量标准,促使大豆加工业采取有效的解毒策略(Meneely等人,2023年)。
传统的黄曲霉毒素污染控制方法包括预防措施、物理分选、简单清洗、热处理和使用化学氧化剂。虽然这些方法可以减少总黄曲霉毒素的含量,但每种方法都有其局限性(Sipos等人,2021年)。简单的水清洗主要去除表面可接触的毒素,无法有效去除紧密结合在籽粒微结构中的AFB1(Cai等人,2025年)。足以降解AFB1的热处理通常需要高温和长时间,这会损害产品的功能和感官品质。化学处理可能会留下残留物,引发监管问题,或导致营养成分发生不良变化(Kinyoro & Kaale,2025年)。因此,迫切需要能够在温和条件下高效降解固体食品中AFB1的解毒技术,同时保持产品质量并避免产生同样或有毒性的转化产物(Yang等人,2024年)。
基于臭氧和活性氧物种的先进氧化工艺(AOPs)在霉菌毒素控制方面引起了越来越多的关注(Guo等人,2021年)。臭氧是一种强大的绿色氧化剂,分解后不会留下持久残留物。它可以攻击AFB1中的富电子双键和芳香环,从而导致结构破坏和毒性降低(Luo等人,2013年)。然而,固体食品的臭氧化常常受到传质限制的影响。臭氧必须从气相或液相扩散到AFB1存在的微孔、裂纹和细胞间隙中。相比之下,超声波处理主要是一种物理技术(Yu等人,2026年)。声空化产生的微气泡在剧烈破裂时会产生强烈的微射流、剪切力和微流,从而减小固体和液体相之间的界面层厚度,打开微通道,显著增强传质效果(Azam等人,2020年,2021年)。然而,在典型的食品加工条件下,超声波主要促进AFB1的脱附和重新分布,而非其化学破坏,因为它产生的强氧化自由基量有限(Yang等人,2022年)。
将超声波与臭氧(US/O3)结合使用,是一种有前景的策略,可以将超声波的物理强化作用与臭氧的氧化能力结合起来(Hou等人,2013年)。空化可以改善臭氧的溶解和分散,加速臭氧进入籽粒微结构的传输,并促进羟基自由基(HO•)等活性氧物种的原位生成(Yu等人,2026年)。反过来,臭氧提供了分解AFB1分子所需的氧化剂。值得注意的是,超声波频率决定了机械效应和声化学效应之间的平衡。低频超声波(20–40 kHz),通常用于食品清洗,通常提供更强的物理效应(Aydar等人,2023年),而数百kHz的高频超声波(例如200 kHz)则常与水系统中增强的声化学活性和自由基形成相关(Koda等人,2011年),尽管其在固体基质中的穿透能力可能不如低频超声波强。在耦合的US/O3过程中,这种频率依赖性尤为重要,因为活性氧物种可以由空化辅助的臭氧分解产生,而物理穿透仍然很重要(Azam等人,2020年,2021年;Wu等人,2020年)。
在此背景下,本研究系统评估了US/O3联用工艺对大豆籽粒中AFB1的去除效果。比较了水清洗、单独使用超声波、单独使用臭氧以及US/O3联用工艺的AFB1去除效果,并定义了一个协同效应因子来量化超声波和臭氧之间的相互作用。优化了关键的US/O3操作参数以提高AFB1的去除效率。通过电子自旋共振(ESR)自旋捕获和自由基清除实验研究了活性物种。通过分析US/O3过程中形成的降解中间体,提出了降解途径。最后,使用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、颜色参数和氧化指数评估了大豆的质量,为将该技术应用于受AFB1污染的大豆提供了机制和实际依据。