综述:用于废旧LiFePO4电池的湿法冶金回收技术:最新进展与挑战

时间:2026年1月26日
来源:RENEWABLE & SUSTAINABLE ENERGY REVIEWS

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绿色高效回收退役LiFePO₄电池是关键挑战,综述系统分析了预处理、浸出、分离纯化的技术路线,重点指出氧化浸出法具有低酸耗(较传统湿法减少80%)、高锂选择性(>95%)等优势,较直接再生法节能40%,但需优化浸出动力学与选择性平衡。

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重庆农|袁浩然|刘泽健|刘辉|韩景坤|顾静|陈勇
中国广东省新能源设备报废高质量回收重点实验室,广州,510640

摘要

随着锂铁磷酸盐(LFP)电池的逐步退役,绿色、高价值且低成本的回收问题亟需解决。在各种回收技术中,湿法冶金因其工艺成熟、能耗低和金属回收率高而被广泛采用。本文基于湿法冶金技术在LFP回收方面的最新进展,系统地探讨了包括预处理、浸出和分离/纯化在内的关键步骤。重点分析了退役LFP正极的浸出过程的发展与挑战。通过四个维度(试剂消耗、浸出效率、经济性和环境影响)的比较分析表明,氧化浸出是目前最具规模化应用前景的方法,其低酸消耗和高选择性优于传统的湿法冶金工艺。特别是无酸氧化浸出技术显著提高了锂的选择性,并避免了使用酸所带来的不良缺陷,因此被认为是一个非常有前景的解决方案。在工业化应用之前,还需要进行大量的实验和理论研究。

引言

随着电子产品的普及和对便携式设备需求的增加,锂离子电池(LIBs)因具有高能量密度、高能量效率、低自放电率和长使用寿命等优点,被广泛应用于小型电子设备、电动汽车和储能系统等领域[[1], [2], [3], [4]]。据预测,到2030年,全球LIBs的储能容量将超过2500吉瓦时(GWh),对应的电池质量将达到1270万吨以上[5]。
根据正极材料的不同,LIBs通常被分为锂钴氧化物(LCO)、锂锰氧化物(LMO)、锂镍钴锰氧化物(NCM)、锂镍钴铝氧化物(NCA)和锂铁磷酸盐(LFP)电池[6]。其中,LFP电池因其出色的稳定性和安全性而在公共交通领域得到广泛应用[7]。此外,LFP电池的低成本和优越的循环寿命也推动了其在混合动力电动汽车和低成本紧凑型电动汽车中的逐步采用[8,9]。2020年,比亚迪公司通过刀片电池设计提升了电池组的空间利用率近50%,同时提高了能量密度[10],使得LFP电池在市场上更具竞争力。根据TrendForce的数据分析,LFP电池的全球市场份额从2019年的27%上升到2022年的46%,预计到2025年将增长至64%,显示出其快速扩张的趋势[11]。由于LFP电池的典型使用寿命为3-5年[12],到2025年,中国将产生约40万吨需要处理的废弃LFP电池[13]。不当处理废弃LFP电池会对环境造成风险:主要电解质成分LiPF6和LiBF4在水中分解会产生高毒性气体(PF5和HF),若处理不当可能带来严重的安全隐患[14]。同时,LIBs市场的扩张也增加了对锂的需求。2021年全球锂的消耗量达到了9.3万吨,同比增长33%,2022年开采的锂约有74%将用于LIBs行业[15]。回收废弃LFP电池将有效减轻对环境和矿产资源的压力。近年来,为了回收废弃LFP电池,人们开发了多种方法。
目前,容量低于80%的废弃LFP电池通常采用级联利用方式[6,16]。级联利用通过将电池用于降级应用来延长电池寿命,这是一种环保且经济可行的策略[17]。尽管这项技术在中国已得到广泛应用,但其发展仍受到电池健康状况评估难度大和回收责任分配不明确等因素的限制[18,19]。当电池标称容量降至60%以下时,应进行回收[6,20]。目前,废弃LFP的回收技术主要包括直接再生、火法冶金和湿法冶金[13]。在回收技术中,直接再生通过补充锂盐来恢复正极材料结构,具有环保、高效和工艺简单的优势[21,22];然而,由于废弃电池的降解程度不同,再生材料的电化学性能难以稳定控制,这成为应用的主要瓶颈[23]。虽然火法冶金在欧洲被广泛应用,但其能耗高且回收金属纯度低(有价值的金属如锂容易流失到 slag 中),导致经济可行性较差[24,25]。相比之下,湿法冶金凭借其成熟的工艺、低能耗和高金属回收率在中国得到了广泛推广[26],但其繁琐的流程、大量的试剂消耗和复杂的废水处理问题仍需解决[27,28]。近年来,随着对废弃LFP回收需求的增加,湿法冶金技术也在不断多样化,包括氧化浸出和强化浸出方法(如机械化学方法和新型同构替代方法)。其中,氧化浸出技术能够减少酸的消耗并缩短浸出时间,是一个重要的突破。
针对废弃LFP的湿法冶金回收工艺已进行了大量研究和开发,但缺乏针对浸出技术的全面综述。本文概述了LFP的湿法冶金工艺,这对回收技术的快速发展和实际应用具有重要意义。图1总结了LFP回收的三大关键工艺(预处理、浸出和元素分离)的发展情况。预处理是高效回收的前提,其主要挑战在于将正极材料与电极材料的铝箔分离。浸出过程是回收的关键环节,本文对其进行了全面分析,包括试剂消耗、关键元素浸出效率、选择性以及回收过程的经济和环境影响等方面。综合来看,氧化浸出工艺是促进金属回收的优选方法。无酸氧化浸出在绿色经济回收方面具有显著优势,但亟需优化浸出速率和选择性,以提高回收过程的可持续性。

部分内容摘录

预处理

废弃LFP电池的回收是一个多阶段过程,旨在最大化有价值资源的回收率并最小化环境污染。在这一过程中,预处理阶段尤为重要,包括安全放电、拆解和材料分离,这些步骤提高了后续回收操作的安全性、效率和环保性能。

湿法冶金浸出

预处理后,通过湿法冶金工艺回收得到的废弃LFP正极材料。随着对废弃LFP电池回收需求的增加,相关技术得到了快速发展。本文将这些技术根据浸出机制分为三类:非氧化浸出、氧化浸出和强化浸出。

分离与纯化

浸出后,浸出液需经过分离和纯化,然后对回收的成分进行高价值再生。由于不同的LFP浸出策略需要不同的后续分离方案,以下讨论按照非氧化浸出和氧化浸出(包括强化浸出)进行分类,如图10所示。

环境影响和经济分析

根据LIBs的生命周期评估,原材料提取和电池再利用是影响环境的主要因素,而回收则显著减少了整体环境足迹[154]。在LFP电池中,正极活性材料是最有价值的组成部分,占总价值的30-40%[155]。因此,回收正极材料的环境效益和经济可行性成为核心考虑因素。

结论与未来展望

随着LFP电池退役潮的来临,近年来开发了多种回收废弃LFP正极材料的方法。湿法冶金因其成熟性和适用性而受到广泛关注。图12总结了各种湿法冶金浸出方法的优点和局限性。非氧化浸出方法简单且成熟,但其锂的选择性较差且酸消耗量大,导致经济成本较高

作者贡献声明

重庆农:研究、方法论、初稿撰写、审稿与编辑。袁浩然:概念构思、撰写、审稿与编辑、资金筹集。刘泽健:撰写、审稿与编辑。刘辉:撰写、审稿与编辑。韩景坤:概念构思、监督、验证、撰写、审稿与编辑。顾静:概念构思、撰写、审稿与编辑、资金筹集。陈勇:监督。

利益冲突声明

作者声明没有已知的可能影响本文研究的财务利益冲突或个人关系。

致谢

本工作得到了“国家杰出青年科学基金”(项目编号:52325606)和“中国科学院基础研究青年科学家项目”(项目编号:YSBR-044)的财政支持。

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