一种基于瞬态响应序列的工业甲醇和乙醇二元气体泄漏检测方法

时间:2026年1月29日
来源:Sensors and Actuators B: Chemical

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本研究提出基于半导体气体传感器的瞬态响应序列法,通过程序升温(0-6V,50秒,0.12V/s)实现甲烷和乙醇混合气体的快速定性定量分析。发现甲烷(4.70V)和乙醇(4.38V)具有显著特征峰,一阶微分处理增强甲烷特异性,二维浓度估计模型(Rational2D拟合)平均误差仅5.74%和1.64%,为工业现场多组分气体分析提供可行方案。

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韩洋·季|任泽·张|卢孔|袁振宇|孟凡丽
东北大学信息科学与工程学院,中国沈阳110819

摘要

本研究针对焦炉煤气转化过程中甲醇和乙醇快速泄漏监测的挑战,提出了一种基于半导体气体传感器的瞬态响应序列方法,用于快速定性和定量分析二元混合物。通过程序控制温度升降(0–6 V,50 s,0.12 V/s),在4.70 V处识别出甲醇的特征峰,在4.38 V处识别出乙醇的特征峰,从而实现可靠的气体区分。一阶微分处理提高了混合物中甲醇的检测特异性。利用Rational2D拟合建立了基于双峰幅度的二维浓度估计模型,甲醇的平均误差为5.74%,乙醇的平均误差为1.64%。该方法具有高速度和高精度,显示出在工业环境中进行快速多组分气体分析的强大潜力。

引言

焦炉煤气是钢铁生产过程中产生的重要副产品。同时将焦炉煤气转化为甲醇并生产乙醇是实现工业副产品资源化利用的重要途径,这既具有经济效益,也具有环境保护价值[1]。在此过程中,监测甲醇和乙醇的泄漏是不可或缺的。从安全应急和故障诊断的角度来看,对气体类型和浓度的区分能力以及响应速度有非常高的要求[2]。甲醇具有显著的毒性,其泄漏可能导致急性中毒甚至致命风险[3],[4];尽管乙醇的毒性相对较低,但高浓度泄漏仍存在易燃和爆炸的风险,其应急响应计划与甲醇也有显著不同[5],[6]。同时,在复杂的工艺管道和反应装置中,甲醇和乙醇存在的区域通常是明确分隔的(例如在不同的合成、蒸馏、储存罐等环节)。因此,对泄漏气体进行快速准确的定性(类型识别)和定量(浓度测定)监测对于及时触发精确的应急响应(如人员疏散、工艺隔离、中和处理等)至关重要,以缩小故障调查范围,确保人员安全和设备稳定运行。
甲醇和乙醇是同系物。由于所有气体检测方法都依赖于化学反应,同系物之间的响应相似性使得区分甲醇和乙醇变得困难[7]。目前,这种区分任务只能在实验室环境中的大型设备(如气相色谱仪)中完成[8],[9],[10]。其原理是将混合物中各组分在色谱柱中的保留时间差异转化为时间维度上的序列分离信号,从而在时间轴上扩展和分析原始的化学组成信息。然而,这种离线检测方法难以满足工厂泄漏预警的快速监测要求。因此,迫切需要开发能够实现甲醇和乙醇快速监测的方法。
传感器快速监测是工业过程中常用的解决方案。然而,传感器的响应大多只是一个数值。由于信息的维度较低,无法同时表示气体的类型和浓度,这是目前存在的一个固有问题[11],[12],[13],[14]。半导体传感器在不同工作温度下的响应存在差异,不同气体之间的线性关系也不相关[15],[16],[17]。因此,利用这一特性扩展响应信息的维度具有很大的潜力。通过程序控制温度上升技术,传感器的工作温度随时间按照预设程序变化,将原始的温度响应差异转化为“时间-信号强度”的二维序列。即使两种物质的化学性质相似,也可以通过“时间模式”进行区分。
本文中,对传感器施加了斜坡电压。利用该传感器测试甲醇和乙醇的瞬态响应序列,观察这两种气体的典型特征,并寻找多组分气体的特征存在模式。通过将特征峰与气体类型相关联,使用非线性表面拟合来估计浓度,并完成定性和定量分析。该方法响应速度快,能够实现长期监测,是解决工业现场多组分气体快速分析问题的可行方法。

部分内容

SnO2气体传感器的制备

C6H8O7·H2O、NH3·H2O和SnCl4·5H2O均具有分析纯度,可直接使用而无需额外纯化(上海华药化学试剂有限公司提供)。
首先,将1.4 g SnCl4·5H2O完全溶解在8 mL去离子水中,并在磁力搅拌下进行反应。为防止锡盐水解,加入0.1 g C6H8O7·H2O作为络合剂。然后通过控制加入NH3·H2O,将溶液的pH值缓慢升高至8。所得到的胶体悬浮液经过纯化处理

恒温测试

首先进行了恒温测试。不同加热电压对应的操作温度见表1。图2显示了50 ppm甲醇和乙醇在不同加热电压下的恒温响应结果。图3展示了加热电压为3.5 V、操作温度为234°C时的恒温响应曲线。可以观察到,在某一固定加热电压下,气体的灵敏度响应是单一的

结论

本研究提出了一种基于半导体气体传感器的瞬态响应序列方法,用于甲醇和乙醇混合物的快速定性和定量分析,平均误差仅为5.74%和1.64%。该方法的快速响应和高精度显示出在工业环境中部署气体传感器进行复杂多组分分析的强大潜力。此外,观察到甲醇和乙醇的特征峰位置存在差异

CRediT作者贡献声明

孟凡丽:可视化、资金获取、概念构思。袁振宇:验证、调查、正式分析。卢孔:方法论、调查、数据管理、概念构思。任泽·张:监督、项目管理、调查。韩洋·季:撰写——初稿、可视化、验证、监督、软件开发、资源协调、项目管理、方法论、调查、资金获取、正式分析、数据管理、概念构思。

利益冲突声明

我们声明与可能不恰当地影响我们工作的其他个人或组织没有财务和个人关系,对于任何可能影响基于瞬态响应序列的工业甲醇和乙醇两组分气体泄漏检测方法评估的产品、服务或公司,我们没有任何形式的专业或其他个人利益。

致谢

本研究得到了国家自然科学基金(62033002)、111项目(B16009)、河北省自然科学基金(F2024501040)、辽宁省自然科学基金(2025-BS-0095)、中央高校基本科研业务费(N25XQD032和N25GFZ005)以及中国博士后科学基金会博士后奖学金计划(GZC20240225)的支持。(通讯作者:孟凡丽)。
韩洋·季2018年获得中国山东建筑大学的建筑电气与智能专业学士学位和环境艺术设计专业文学学士学位。2020年和2024年分别获得中国东北大学的控制工程专业硕士学位和控制科学与工程专业博士学位。目前,他在中国沈阳的东北大学担任全职博士后研究员。

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