热轧处理介导的微观结构细化使得Zn–0.8Mg可生物降解合金具有高强度和良好的生物相容性

时间:2026年2月1日
来源:Journal of Alloys and Compounds

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Zn-Mg合金作为生物可降解植入材料,通过两步热轧(300℃初轧+200℃精轧)优化微观结构,获得~66nm晶粒、高密度位错及均匀MgZn2沉淀,实现207MPa屈服强度、306MPa抗拉强度及21.3%延伸率的优异力学性能,同时具备优异耐腐蚀性、耐磨性和抗菌性。

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陈宗斌|陈凯|廖江杰|陈淼|马鹏程|陈宇文|熊越|邱静|胡健
教育部华东交通大学交通智能运行与维护技术及装备重点实验室,中国南昌330013

摘要

由于其良好的生物相容性和可调节的降解行为,Zn-Mg合金作为潜在的可降解植入材料受到了广泛关注。在本研究中,通过两步热轧工艺显著提高了铸态Zn-0.8Mg合金的机械性能:首先在300°C进行初次轧制,然后在不同温度下进行二次轧制。值得注意的是,在200°C进行二次轧制的样品(记为SR-200)形成了异质微观结构,其特征是共晶区域中的晶粒尺寸约为66纳米,位错密度高,以及Zn基体中细分散的MgZn2沉淀物。这种结构配置使得该合金在拉伸性能上达到了优异的平衡,包括屈服强度207.0 MPa、抗拉强度306.2 MPa和伸长率21.3%,这些性能均满足承重骨科植入物的关键要求。此外,该合金还表现出优异的耐腐蚀性、耐磨性和抗菌效果,以及良好的细胞相容性。

引言

可降解金属在骨科和心血管应用中备受关注,因为它们在体内腐蚀和降解后可以被人体吸收,从而无需进行二次手术移除[1]。在各种可降解材料中,基于锌的金属因具有适当的降解速率、生理必需性和良好的细胞相容性而成为研究焦点[2]。与基于镁或铁的可降解合金相比,基于锌的材料在生理环境中表现出更稳定的腐蚀行为,避免了过多的氢气释放或形成难以降解的腐蚀产物。然而,纯锌的机械强度和延展性仍不足以用于心血管支架或承重植入物。因此,合金化和塑性变形技术已成为提高基于锌的可降解金属综合性能的主要途径。目前,可降解锌合金主要被研究用于血管支架和骨科固定装置[3]。血管支架和骨科植入物需要具备适中的强度(σ0.2 ≥ 200 MPa,σUTS ≥ 200 MPa,ε ≥ 15-18%)[4]。[5]
为了克服锌及其合金的机械局限性,全球研究重点集中在合金开发和严重塑性变形上。过去十年中,大量研究致力于Zn-Cu[6]、Zn-Li[9]、Zn-Ca[12]、Zn-Fe[13]、Zn-Ag[15]、Zn-Mg[17]等体系,主要探讨它们的机械性能、电化学行为和生物相容性。在这些元素合金中,镁特别受到关注,因为它在人体生理中是重要的微量元素,具有优异的生物相容性,并被认为是一种安全的合金添加剂。然而,镁在α-Zn中的溶解度非常有限;因此,必须将其含量控制在最大溶解度以下,以避免形成会显著降低机械强度的脆性第二相[20]。先前的研究表明,经过250°C下50%变形处理的Zn-0.1 wt.% Mg合金在强度和延展性方面达到了最佳平衡,其抗拉强度约为210.55 MPa,伸长率为17.85%。Li等人[21]将这种改善归因于高温轧制过程中产生的大量低角度晶界,这促进了位错强化。Jin等人[22]研究了不同Mg含量(0.6、0.8和1.0 wt.%)的Zn-Mg合金,发现Zn-0.8Mg组合具有最佳的机械性能。他们的后续研究表明,热轧Zn-0.8Mg的屈服强度为249.5 MPa,抗拉强度为312.3 MPa,伸长率为15.6%[23]。尽管如此,这些性能仍未能满足心血管支架和承重骨科装置的严格要求[24]。因此,迫切需要先进的微观结构工程策略来同时提高强度、延展性和耐腐蚀性。
塑性变形,特别是轧制,是细化Zn-Mg合金微观结构和改善性能的最有效方法之一[24]。虽然传统的单步轧制可以在一定程度上实现晶粒细化,但高温变形往往会导致边缘裂纹、分层和过度的晶内变形,从而迅速积累加工硬化和脆性。因此,使用单次轧制难以获得兼具高强度和良好延展性的微观结构。相比之下,多步轧制能够更精确地控制变形和微观结构的演变。两步轧制工艺——通常包括高温预轧和低温终轧——为实现更优的性能组合提供了新的机会。
两步轧制的基本原理是利用第一步高温变形来延长铸态晶粒长度,破碎共晶MgZn2相,并引入足够的位错,从而为后续加工创造更均匀的起始微观结构。第二步低温轧制促进了动态再结晶(DRX),将变形结构转变为超细晶粒微观结构,同时细化和均匀化共晶相。这种组合方法不仅增强了强度-延展性的协同效应,还缓解了第一步高温轧制过程中常见的异常晶粒粗化和纹理集中问题。因此,第二步轧制有望在基于锌的可降解合金中提供更理想的延展性、强度和耐腐蚀性平衡。
在本研究中,我们系统地研究了Zn-0.8Mg合金的两步轧制工艺。通过调整预轧和终轧阶段的变形温度,我们研究了晶粒结构、共晶相形态、晶体学纹理及其与腐蚀和摩擦学行为的相关性。目的是建立全面的微观结构-性能关系,并提供一种有效的加工策略,以增强基于锌的可降解合金的延展性、高强度和优异的生物稳定性。

材料制备

Zn-0.8Mg合金是在1% SF6和99% CO2保护气氛下,使用高纯度锌(99.9%)和镁(99.9%)在石墨坩埚中熔炼制备的。为减少镁的蒸发,首先在500°C下熔化锌,随后将温度升高至670°C加入镁。熔体在此温度下保持30分钟以确保完全均匀,然后浇铸到不锈钢模具(100 mm × 40 mm × 25 mm)中。铸态合金随后在350°C下进行固溶处理

微观结构

图2显示了Zn-0.8 Mg合金的XRD图谱,该合金由α-Zn和Mg2Zn11相组成,其相组成在第一次和第二次轧制后保持不变。第二次轧制后,随着变形程度的增加,2θ = 29.5°处的Mg2Zn11衍射峰强度发生变化,表明共晶结构的分布、纹理或微观应变发生了变化。如图3(a-e)所示,第一次轧制后形成了粗大的共晶相

微观结构分析

Zn-0.8Mg合金由Zn基体相和由Mg2Zn11及富锌相组成的共晶结构构成。初次轧制后,晶体表现出不均匀性,主要表现为拉长的微观结构。二次轧制细化了微观结构。如图5(e)所示,与SR-25样品相比,二次轧制前将样品预热至200°C有效地破坏了共晶网络并细化了晶粒结构。如图5(f)所示,晶粒

结论

本研究开发了一种两步热轧工艺,用于制备具有增强机械性能和耐腐蚀性的Zn-0.8Mg合金。系统研究了二次轧制温度对微观结构、机械性能和细胞相容性的影响。主要研究结果总结如下:
(1) 形成了异质微观结构,其特征是共晶区域中的纳米级细化晶粒(约66纳米)、高密度位错和细分散的MgZn2

CRediT作者贡献声明

廖江杰:软件、方法学、研究。陈淼:软件、方法学、研究、资金获取、概念构思。陈宗斌:撰写——原始草稿、软件、方法学、研究、数据管理。陈凯:软件、方法学、正式分析。胡健:撰写——审稿与编辑、撰写——原始草稿、验证、监督、软件、方法学、研究、资金获取、概念构思。熊越:软件、项目管理。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的财务冲突或个人关系可能影响本文的报告内容。

致谢

本工作得到了国家自然科学基金(项目编号52565036)和江西省自然科学基金(项目编号20242BAB26052、20252BAC200285)的支持。

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