综述:从环境水样中提取药物的新趋势

时间:2026年2月1日
来源:TrAC Trends in Analytical Chemistry

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MIPs与COFs结合形成MICOFs,有效提升吸附容量、传质速率和选择性,解决复杂基质中痕量污染物检测难题。本文系统综述MICOFs的合成策略、分析应用及挑战,为食品和环境监测提供新思路。

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苏丽红|王鲁亮|赵雷|刘玉申|王成科|邵晨|刘璐|张道宏|易卜拉欣·A·达尔维什
中国山东省烟台市264025,鲁东大学食品工程学院

摘要

食品和环境样本中普遍存在的污染引发了严重的公共卫生问题,迫切需要开发高效可靠的检测方法。然而,复杂的样品基质和目标分析物的极低残留水平严重影响了检测的准确性和灵敏度。尽管分子印迹聚合物(MIPs)已被广泛用于提高样品制备和传感平台的选择性,但其有限的结合位点和缓慢的质量传递仍然是一个挑战。最近,将MIPs与共价有机框架(COFs)结合形成分子印迹COFs(MICOFs)成为一种有前景的方法,利用COFs的高表面积和有序孔隙来增强结合能力、加速质量传递动力学并提高识别精度。本综述总结了MICOFs在合成策略和分析应用方面的最新进展,强调了它们如何减轻基质效应。此外,还指出了MICOFs在设计和实际应用中面临的当前挑战和前景。

引言

食品和环境污染物对全球公共卫生构成了日益增长的威胁,面临着农药、药品、重金属、内分泌干扰化学物质、微塑料和持久性污染物的广泛污染所带来的持续挑战[1]、[2]、[3]。污染物的持久性、毒性和生物累积潜力对人类健康和生态系统可持续性构成了严重风险[4]、[5]。国际监管机构,如世界卫生组织(WHO)、欧盟(EU)、美国环境保护署(USEPA)以及中国的相关机构,已经为各种污染物制定了最大残留限量(MRL)和监测协议[6]、[7]、[8]。因此,开发快速、准确和灵敏的检测方法对于确保食品安全和维持生态平衡至关重要。
为满足这一需求,由于高灵敏度和可靠性,各种传统的分析技术被广泛使用,例如高效液相色谱(HPLC)、高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)、气相色谱(GC)和气相色谱-质谱(GC-MS)[9]、[10]、[11]、[12]、[13]。此外,为了应对对及时便捷检测的日益增长的需求,已经开发了侧向流动免疫测定、表面增强拉曼散射、荧光和电化学传感平台等快速检测技术用于污染物分析[14]、[15]、[16]、[17]。然而,由于样品基质(如食品、土壤、水)的复杂性,痕量污染物的准确检测仍然具有挑战性,这可能导致严重的基质效应。此外,目标分析物的低丰度通常会降低检测灵敏度和重复性,凸显出对更强大、更具选择性和耐基质性的分析材料和方法的迫切需求。
分子印迹聚合物(MIPs),通常被称为“人工抗体”,是具有针对特定目标分子定制结合位点的合成聚合物[18]、[19]。与生物识别元件(如抗体和适配体)相比,MIPs表现出更好的化学/物理稳定性、易于合成、成本更低以及优异的可重复使用性,使其成为污染物检测的强大而高效的识别平台[20]、[21]、[22]。此外,通过调整功能单体和交联剂,可以精确设计MIPs以匹配目标污染物的大小、形状和功能基团,从而实现高选择性[23]、[24]。这些优势使MIPs在环境监测和食品安全应用中具有巨大潜力[25]、[26]。然而,传统的MIPs通常存在局限性,包括可访问的结合位点数量有限,导致结合亲和力不令人满意且吸附能力显著受限。此外,印迹位点通常嵌入在密集交联的聚合物网络中,这阻碍了质量传递并进一步降低了识别效率。
共价有机框架(COFs)是一类具有可调结构、大表面积和高孔隙率的结晶多孔材料,为提高MIPs的性能开辟了新途径[27]、[28]、[29]。与传统无机材料相比,COFs具有优越的结构多样性、多样的构建块和高度可设计的偶联反应,能够为特定应用精确定制材料功能[30]、[31]、[32]。因此,COFs是设计MIP的理想平台,具有以下优势:(1)其大表面积和多孔结构提供了丰富的可访问印迹位点,显著增加了模板分子的结合能力;(2)其高孔隙率促进了快速的质量传递,从而提高了识别动力学;(3)它们可以容易地用各种活性基团进行功能化,以定制与模板分子的客体-宿主相互作用,同时其孔径可以精确工程化以匹配目标尺寸,确保高选择性;(4)它们表现出显著的化学稳定性,在各种pH值、温度和溶剂条件下保持结构完整性。利用这些协同优势,将MIPs与COFs结合形成分子印迹COFs(MICOFs)成为一种有前景的策略,从而在结合能力、质量传递动力学和识别精度方面实现了协同增强,这对于复杂基质中的检测尤为重要[33]、[34]、[35]。这些特性使MICOFs特别适合用于污染物的敏感和可靠检测,在监测和分析领域具有巨大潜力。
迄今为止,已有几篇综述强调了MIPs和COFs作为独立材料在污染物分析方面的进展。例如,现有研究广泛讨论了MIPs在传感和分离中的选择性识别应用[36]、[37]、[38],以及COFs的设计和环境应用[39]、[40]、[41]。此外,还从设计、合成策略和在传感和分离领域的初步应用方面对分子印迹框架材料进行了综述[42]、[43]、[44]。然而,专门针对食品和环境污染物分析的MICOFs的进展和应用还不够全面。大多数现有综述要么分别讨论印迹和COF平台,要么讨论印迹框架而不强调使MICOFs能够克服基质效应并提高检测可靠性的独特结构-性能关系。这一差距突显了需要一个综合分析,将分子识别(MIPs)与结构工程(COFs)结合起来,以应对现实世界的检测挑战。本综述旨在提供MICOFs最新进展的全面和批判性总结,特别强调定制合成策略及其在食品和环境污染物检测中的应用(图1)。此外,它还探讨了MICOFs在增强色谱分离和传感器分析中的作用,提供了它们在复杂基质中提高检测性能的机制见解。最后,讨论了MICOFs在合理设计和实际应用方面的当前挑战和未来前景,旨在促进其在食品安全和环境监测中的更广泛采用。

部分摘录

基本概念:MIP、COF和MICOF

MICOFs通过协同结合MIP和COF技术代表了重大进步。为了充分理解MICOFs所体现的创新,本节首先概述了其组成材料的基本原理、优势和局限性。

MICOFs的合成和设计策略

为了克服单一传感材料的局限性,将分子印迹技术(MIT)与COFs结合是一种强大的策略,结合了MIPs的优异分子选择性和COFs的出色结构特性[101]。由于其明确的孔隙结构、超大的比表面积、可调的功能基团和坚固的共价框架,COFs可以被视为分子印迹的理想支架

MICOFs在食品和环境分析中的应用

MICOFs已成为复杂食品和环境基质中分析应用的强大功能材料。它们结合了高表面积、结构规则性和精确定制的分子识别位点,使其特别适用于样品预处理和传感应用。最近的进展(2018-2025年)见证了MICOFs从基础吸附和传感研究快速扩展到实际分析应用(表2)。

结论与展望

MICOFs作为一种强大且多功能的功能材料,在食品安全和环境监测中具有巨大潜力。通过协同结合COFs的结构有序性、高表面积和化学可调性以及MIPs的特定分子识别能力,MICOFs为选择性提取和高度敏感的目标分析物检测提供了定制的结合位点。MICOFs在选择性、吸附能力和

CRediT作者贡献声明

易卜拉欣·A·达尔维什: 资金获取。张道宏: 写作 – 审稿与编辑,资金获取。刘璐: 写作 – 审稿与编辑。邵晨: 写作 – 审稿与编辑,监督。王鲁亮: 验证。苏丽红: 写作 – 原稿。王成科: 写作 – 审稿与编辑,监督。刘玉申: 写作 – 审稿与编辑。赵雷: 写作 – 审稿与编辑

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的竞争财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

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作者声明他们没有已知的竞争财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

致谢

本工作得到了泰山学者计划青年专家(编号:tsqn202211187)、国家自然科学基金(编号:32572698)和鲁东大学的人才引进基金(编号:20240063)的支持。此外,作者还感谢沙特阿拉伯利雅得的King Saud大学正在进行的研究资助计划(编号:ORF-2025-944)对本工作的资助。

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