界面工程用于增强过氧单硫酸盐对碳毡上钴纳米颗粒/氮掺杂碳微反应器的活化效果

时间:2026年2月2日
来源:Applied Surface Science

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构建钴纳米颗粒/氮掺杂碳(Co/NC)界面的多孔碳毡微反应器,通过热转化形成高活性位点结构,实现过氧ymonosulfate(PMS)高效活化降解苯酚(20 mg/L)。实验表明Co/NC界面促进电子转移,活性氧物种(ROS)生成量提升,30分钟内苯酚去除率达95.62%,且催化性能较NC/CF提高9.03倍。该材料成功应用于连续流动系统,为废水处理提供可回收、高效催化剂方案。

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王月|马婷琳|闫一丁|孙丽颖|马金明|李欣|齐奇|李雪飞|杨静海
教育部功能材料物理与化学重点实验室,吉林师范大学,长春 130000,中国

摘要

构建用于过一硫酸盐(PMS)活化的催化过滤系统是处理受有机污染物污染废水的一种有效策略。在本研究中,通过在碳毡(CF)表面进行热转化,制备了具有金属钴纳米粒子/氮掺杂碳(NC)界面的多孔微反应器。通过构建Co/NC界面并充分利用多孔微反应器(Co/NC/CF-3)上的活性位点,在30分钟内去除了95.62%的20毫克/升苯酚。通过电化学测试和密度泛函理论计算确认了Co/NC界面上的电子转移方向。该研究进一步阐明了Co/NC界面构建对PMS活化过程的促进作用。通过实验分析和EPR表征系统研究了活性氧物种。同时,分析了PMS活化的机制。利用Co/NC/CF-3构建连续流动装置,实现了苯酚的稳定高效去除。本研究为提高微反应器在废水净化中PMS活化的综合应用提供了新的见解。

引言

随着化学生产的持续扩张,水中的有机污染物正在迅速增加[1]。传统的水处理方法难以完全去除这些有机污染物[2]、[3]。基于过一硫酸盐(PMS)活化的类芬顿反应能够生成具有强氧化能力的活性氧物种(ROS),是高效去除水中难降解有机污染物的有前景的方法[4]、[5]、[6]。实现这一技术依赖于开发低成本、高效且可扩展的PMS催化剂材料。
基于过渡金属的催化剂已被广泛认为是PMS活化最有前途的候选材料之一[7]、[8]、[9]。在不同的过渡金属催化剂中,含钴的催化剂在生成SO4•-方面被证明是最有效的[10]、[11]。然而,其实际应用受到表面活性位点不足和固有电导率低的影响[12]、[13]。将PMS活化限制在纳米受限微环境中可以改善电子结构并减少质量传递距离[14]。例如,通过PMS活化构建的钴基中空微球能够促进高级氧化过程,从而实现充分的污染物矿化[15]。嵌入中空碳纳米纤维中的CoMn双金属纳米粒子被设计为具有多个活性位点的纳米受限反应器,有效提升了反应性能并促进了PMS活化[16]。将金属材料与多孔碳基质结合使用可以显著提高整体性能,特别是在氮掺杂碳材料的情况下。在金属和氮掺杂碳(NC)形成的异质结中,由于费米能级差异,会发生自发的电子转移,从而调节金属的电子结构[17]、[18]、[19]。然而,金属/NC异质结的整体性能仍不令人满意,PMS活化机制尚不清楚。此外,粉末状催化剂会对环境造成二次污染,并且催化剂难以回收[20]、[21]。因此,开发具有适当支撑材料的钴基催化剂至关重要。
在本研究中,制备了一种经过金属纳米粒子改性的多孔氮掺杂碳(NC)用于PMS活化和苯酚去除。具体而言,该催化剂采用碳毡(CF)作为支撑体,并通过热转化形成金属纳米粒子/NC催化剂层。这种材料通过构建金属纳米粒子/NC异质结来增强电子转移。同时,多孔NC结构有助于有机污染物的传输和积累。Co/NC/CF-3所达到的最高苯酚去除率为95.62%,其Kobs值是NC/CF的9.03倍。基于实验和理论证据,Co/NC碳毡催化剂的优异催化性能归因于Co/NC界面上的快速电子转移。此外,通过构建连续流动系统展示了Co/NC碳毡的实际应用潜力,突显了其在实际应用中的可行性。本研究提出了一种设计高效PMS活化方法的新策略,旨在去除有机污染物。

实验部分

化学品与表征

本实验中使用的化学品和表征方法的信息见支持信息。

催化剂合成

碳毡(CF)通过浸泡在乙醇和去离子水中进行超声清洗,然后在60℃下干燥10小时。将不同量的金属盐(0.2、0.4、0.6和0.8克)与PVP(5.0克)混合并溶解在去离子水中。随后,将CF浸入制备好的溶液中,并置于95℃的干燥箱中直至所有水分完全蒸发

催化剂表征

NC/CF和Co/NC/CF-X(X=1、2、3和4)的合成过程如图1a所示。通过在N2气氛下将金属盐和PVP的混合物直接煅烧在900℃下,获得了嵌入氮掺杂碳(NC)中的Co/NC/CF。如图1b所示,CF的纤维表面光滑。NC/CF表面的氮掺杂碳材料呈现出多孔形态。与NC/CF(图1c)相比,Co/NC/CF-X(X=1、2、3和4)的框架结构

结论

总之,本研究通过引入自组装固定策略,解决了传统催化剂中电子转移缓慢和污染物积累不足的关键问题。实验和表征结果表明,Co/NC异质结的形成促进了电子转移,而多孔氮掺杂碳基质增强了有机污染物的富集,从而提高了整体催化性能

CRediT作者贡献声明

王月:撰写——初稿,方法学。马婷琳:方法学,形式分析。闫一丁:研究,数据管理。孙丽颖:研究,概念化。马金明:研究,数据管理。李欣:方法学,研究。齐奇:研究,数据管理。李雪飞:撰写——审稿与编辑,研究,概念化。杨静海:方法学,研究。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文报告工作的财务利益或个人关系。

致谢

本工作得到了吉林省科学技术发展(编号:20240601047RC、YDZJ202601ZYTS193)的支持。

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