中空结构的共价有机框架纳米胶囊能够持续释放苯甲醛,从而实现对采后桃子的抗菌保鲜效果

时间:2026年2月8日
来源:Postharvest Biology and Technology

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本研究利用空心共价有机框架(HS-COF)纳米胶囊系统实现苯甲醛的三阶段持续释放,显著降低桃果实褐腐病发生率(约50%),并通过抑制病原菌生长及上调系统抗病相关基因(PpPRs)增强宿主抗性,验证了空心结构对延长释放效果的关键作用。

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丹江|马宇婷|吴旭斌|李志豪|林思音|陈坤松|吴健|朱健|刘平伟|张波
嘉兴农业科学院生物技术研究所,中国嘉兴314016

摘要

通过筛选由真菌感染诱导产生的挥发性有机化合物(VOCs),发现苯甲醛因其优异的体外抗真菌活性而成为最具生物活性的化合物。共价有机框架(COFs)为VOCs的持续释放提供了一个新兴平台,但负载苯甲醛的COFs在水果保鲜方面的应用尚未得到充分研究。在本研究中,我们设计了一种中空结构的COF(HS-COF)纳米胶囊系统,实现了苯甲醛的三阶段持续释放。将其应用于桃子后,与自由态苯甲醛相比,HS-COF封装显著延长了抗真菌效果,在室温下7天后腐烂发生率降低了约50%。机制研究表明其具有双重功能:直接抑制Monilinia fructicola的生长,并系统性地上调与病原体相关的基因PpPRs,从而增强宿主抗性。气相色谱-质谱(GC-MS)分析和数学建模证实,中空结构为持续释放提供了优异的物理屏障。这项工作开创了一种利用COFs延长易腐水果保质期和减少采后损失的策略。

引言

桃子(Prunus persica)是全球种植最广泛的水果之一,年产量超过2700万吨(https://www.fao.org)。然而,由于其高易腐性和对真菌病原体的敏感性,导致采后损失严重(Zhang等人,2021年)。例如,由Monilinia fructicola引起的褐腐病(Obi等人,2018年;Xu等人,2021年)、由Botrytis cinerea引起的灰霉病(Fan等人,2023年)以及由Rhizopus stolonifera引起的软腐病(Baggio等人,2017年)。褐腐病被认为是桃子采后最具破坏性的疾病之一,在某些地区导致高达50%的采后损失(Abate等人,2018年;Obi等人,2018年)。因此,开发环保的保鲜技术以减少采后腐烂至关重要。
植物、动物和微生物产生的VOCs(Garbeva和Weisskopf,2020年;Ma等人,2022a)在自然界中普遍存在且对环境友好。迄今为止,VOCs被认为是植物抵御病原体的关键化合物(Bouwmeester等人,2019年;Hammerbacher等人,2019年;Hu,2022年)。它们通过直接抑制病原体生长并启动植物的防御反应来防止疾病。越来越多的研究表明,某些VOCs具有控制疾病的作用。例如,反-2-己烯醛、柠檬醛和香芹酚能够通过抑制Monilinia laxa在桃子中的分生孢子萌发和菌丝生长来发挥作用(Neri等人,2007年)。作为桃子中的主要萜类化合物,芳樟醇能够抑制Botrytis cinerea的生长(Xu等人,2019年)。
苯甲醛是桃子中的关键气味挥发性化合物(Eduardo等人,2010年)。它可由微生物和植物产生(Gao等人,2022年;Lin等人,2019年),并在植物防御中发挥积极作用。先前的研究表明,采后番茄释放的苯甲醛可以防止Botrytis cinerea的感染(Lin等人,2019年)。Ceratocystis fimbriata释放的苯甲醛被认为对Monilinia fructicola具有抗真菌活性(Gao等人,2022年)。苯甲醛的形成增强了转基因番茄果实对灰霉病的抗性(Jiang等人,2024年)。此外,苹果果实接种病原体后释放的主要VOC是苯甲醛(Kim等人,2018年),并且在感染病原体的桃子中也会积累(Liu等人,2018年)。苯甲醛水平的增加可能与果实对病原体的防御有关。然而,关于苯甲醛处理增强桃子对褐腐病抗性的效果尚未有报道。此外,苯甲醛的高挥发性导致其快速消耗,限制了其在长期储存中的实际应用。
为了实现VOCs的持续释放以用于采后处理,需要具有高负载能力和可调释放动力学的载体材料。COFs是一类新兴的结晶多孔聚合物,具有高表面积和可设计的孔结构,使其成为挥发性物质的理想载体(Geng等人,2020年;Ma等人,2022b)。特别是,通过不对称单体交换(AME)和可逆缩聚终止(RPT)方法可以合成中空多孔结构的COF纳米胶囊(COF NPs)(Wang等人,2019年;Wang等人,2021年)。COF NPs的壳层微孔和宏观孔/中空腔促进了苯甲醛的高负载能力和持续释放。通过对中空COF NPs的结构-活性关系及其释放性能的系统分析,可以建立三步释放模型。
在本研究中,由于苯甲醛在桃子中的天然存在及其对Monilinia fructicola的优异抑制效果,我们筛选并选择了它作为目标生物活性化合物。我们假设HS-COF纳米胶囊的中空腔可以作为苯甲醛的高容量储存库,而共价框架壳层则提供物理屏障以实现多阶段、可控的释放。因此,我们开发了一种HS-COF介导的释放策略,并建立了扩散模型来量化其释放动力学。我们的研究结果表明,HS-COF纳米胶囊有效延长了苯甲醛的抗真菌效果,通过抑制病原体生长并同时增强果实的免疫反应,减少了桃子的腐烂。

章节片段

化学物质、真菌和水果

苯甲醛从上海源业生物科技有限公司(中国)购买。甲苯、1,4-二氧环己烷、乙腈、苯胺和三氟甲磺酸钪(III)(Sc(Otf)3)从J&K Scientific购买。1,3,5-三(4-氨基苯基)苯(TAPB)、对苯二甲醛(PDA)和1,3,5-苯三甲醛(BTCA)从Chemsoon有限公司购买。Monilinia fructicola(CCTCC M 20221349)和Rhizopus stolonifer(CCTCC M 20221350)菌株来自我们的实验室库存(浙江)

苯甲醛对病原体有反应并抑制其生长

为了筛选桃子中响应病原体的VOCs,我们分析了接种了Monilinia fructicola的桃子以及自然腐烂过程中的VOCs释放情况。在Monilinia fructicola感染后,六种VOCs在桃子中的含量增加。这些VOCs包括α-萜品烯、己醇、(E)-2-己烯-1-醇、异戊基醋酸酯、苯甲醛和己基醋酸酯(图1A和表S1)。这些VOCs在腐烂的不同阶段也在桃子中的含量有所增加(图1A和表S2)。

结论

本研究开发了HS-COF和非中空CRY-COF纳米胶囊,用于苯甲醛的持续释放,这是一种天然的抗菌化合物。结构分析证实,HS-COF独特的腔壳结构增强了苯甲醛的保留能力,使其在早期阶段具有优异的持续释放动力学。在采后桃子保鲜中,HS-COF封装的苯甲醛在7天后使果实腐烂发生率降低了50%,同时保持了

利益冲突声明

作者声明没有利益冲突。

致谢

我们感谢华东师范大学的朱品娟博士提供了Botrytis cinerea菌株。本研究得到了中国国家重点研发计划(2022YFD2100100)、中国博士后科学基金(2025M783750)和嘉兴市重点研发计划(2025AC042)的支持。

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