铬(Cr)盐是重要的工业原料,广泛应用于冶金、冶炼、电镀、皮革鞣制等领域(Gkika等人,2025年;Lawrence & Vishnu,2025年;Xia等人,2025年)。产品制造过程中会产生大量含铬废水,这对水环境和人类健康构成潜在威胁(Zha等人,2024年)。研究表明,铬的毒性与其价态密切相关(Zhu等人,2025年)。其中,三价铬(Cr(III))作为生物代谢所需的微量元素,毒性较低。在自然界中,Cr(III)以沉淀物形式存在,其迁移性较差,因此自毒性较低。相比之下,六价铬(Cr(VI)以可溶性的HCrO4−和Cr2O72−形式存在,在水环境中具有高迁移性,即使在低浓度下也具有急性毒性和致癌性(Xu等人,2025年)。文献记载Cr(VI)的毒性约为Cr(III)的100倍(He等人,2025年)。世界卫生组织规定饮用水中Cr(VI)的限值为0.05 mg/L。因此,开发高效的Cr(VI)解毒技术对于降低其生态风险至关重要。
目前,已经采用了多种处理含Cr(VI)废水的技术,如吸附、化学还原、离子交换、微生物法和电化学方法等(Niu等人,2025年;Wu等人,2024年;Xie等人,2019年;Xin等人,2025年;Zou等人,2025年)。然而,每种方法都有其固有的缺点。例如,吸附和离子交换方法简单有效,但污染物仅从水转移到固液界面,并未真正消除环境风险;达到饱和状态后需要再生吸附剂或离子交换剂。化学还原方法需要消耗大量化学试剂,产生的污泥需要二次处理,进一步增加了实际处理成本。相比之下,微生物法具有成本效益,但由于微生物易受毒害而难以培养。铁碳微电化学(IC-ME)在处理含Cr(VI)废水方面显示出良好的前景,因其具有环保和高效率的特点(Wang等人,2025a)。
通常,当零价铁(ZVI)与碳材料混合时,会形成许多微型原电池,由于它们之间的电位差,会发生自发的电偶腐蚀(Wang等人,2025c)。具体来说,ZVI作为阳极失去电子并释放Fe(II)到溶液中,而碳材料作为阴极接受电子并将其转移给质子、氧气和污染物。因此会产生多种活性物质,如H2O2和活性氢([H])(Ren等人,2018年),从而引发一系列氧化还原反应。值得注意的是,IC-ME过程大多在酸性条件下进行。然而,随着H+的不断消耗,溶液的pH值升高会导致含铁污泥的产生,这会覆盖ZVI表面并抑制ZVI与碳材料之间的电子转移(Liu等人,2021年)。
为了解决上述问题,提出了许多可行的策略,特别是构建铁碳(IC)复合材料,其中阳极ZVI与阴极碳之间的充分接触可以确保有效的电子转移。将ZVI负载到多孔载体上是构建IC复合材料的最直接方法(Zuo等人,2025年)。然而,由于ZVI的磁性,它倾向于聚集成链状结构,导致比表面积减小和ZVI与碳之间的接触不足,从而限制了质量传递和电子转移,降低了其对污染物的去除能力。另一方面,基于铁的金属有机框架(Fe-MOFs)可作为IC复合材料的良好前体,因其具有较大的比表面积、明确的多孔结构和均匀分布的Fe位点(Lv等人,2021年)。在碳热还原过程中,Fe(III)的金属节点可转化为ZVI,有机配体可转化为石墨化碳物种,形成无数的IC纳米反应器(Liu等人,2022年)。然而,目前关于MOFs衍生IC复合材料的研究主要集中在将IC-ME与Fenton过程结合以强化难降解有机污染物的分解(Du等人,2020年;He等人,2019年;Xiong等人,2022年),对其去除Cr(VI)的还原性能研究较少。此外,Fe-MOFs的合成通常在高温高压条件下通过高压釜进行(Pan等人,2025年;Wang等人,2025b),不利于其大规模生产。
本文成功开发了一种在常温条件下进行的简单搅拌方法来合成Fe-MOFs,并系统地表征了Fe-MOFs向IC复合材料(Fe@C)的转化过程,包括其晶体结构、外观形态和表面官能团的变化。通过优化操作参数(反应时间、初始pH值、电解质浓度、催化剂用量和环境基质),系统评估了Fe@C去除Cr(VI)的还原能力。同时,详细分析了溶液中总铁和Fe(II)浓度随反应时间的变化。进行了捕获实验以确定负责Cr(VI)还原的主要反应物种。为了明确其去除途径,通过XPS和离子溅射分析了不同深度处的金属成分变化。最终揭示了Fe-MOFs衍生的Fe@C去除Cr(VI)的机制。