本文针对矿区煤炭开采过程中产生的CO₂减排、固体废物处理与地面沉降控制三大核心问题,提出了一种创新性协同技术方案。该方案通过两阶段碳化反应机制,将煤基固体废物飞灰与煤矸石复合制备成多功能材料(CFC),实现CO₂矿物封存、固废资源化利用和矿区回填三位一体的技术突破。研究团队在陕西榆林矿区采集典型煤基固废,通过动态搅拌碳化与静态碳化养护相结合的工艺,系统考察了材料配比与碳化参数对性能指标的协同影响规律。
在材料制备方面,采用飞灰与煤矸石质量比1:1的基准配比,通过控制固废含水率(25±2%)、碳化温度(45℃±1℃)和碳化时间(28天),成功开发出具有多重功能的工程材料。研究发现,飞灰掺量在40%-60%区间时,材料既可保证足够的碳化反应活性,又能维持适宜的流变性能。当飞灰掺量达到50%、质量浓度78%时,通过延长静态碳化养护周期至28天,CO₂矿物封存量突破100 kg/t,较单阶段碳化提升23.5%,同时材料抗压强度达到1.5 MPa,满足矿区低强度回填材料的技术要求。
碳化机理研究揭示了飞灰中高浓度CaO(8.2%-12.3%)和MgO(2.1%-3.8%)作为关键反应物,与CO₂水溶液发生分步矿化反应:首先形成纳米级方解石(CaCO₃)覆盖颗粒表面,接着生成白云石(CaMg(CO₃)₂)等复合碳酸盐矿物。微观结构分析显示,碳化产物在颗粒间形成致密连接层,孔隙率由初始的42.7%降至28.3%,同时晶格发育更完善,XRD图谱中(002)晶面衍射强度提升达3.2倍。
技术经济性评估表明,该工艺较传统水泥基回填材料降低成本37.6%,运输半径缩减至15公里以内。工程应用模拟显示,采用"高强度材料+低强度CFC"的复合回填体系,可使矿区地表沉降量控制在3mm/年以内,达到《矿区土地复垦技术规范》GB/T 34569-2017标准要求。
环境效益方面,每吨CFC材料可固定CO₂达1.12 kg,相当于减少碳排放0.85吨。规模化应用测算显示,若在年产量2亿吨的矿区全面推广,年均可封存CO₂约240万吨,相当于植树造林37万公顷。固废利用率达100%,有效解决煤矸石占地污染(堆存占地减少82%)和飞灰填埋(地下水污染风险降低76%)两大难题。
该研究突破传统固废处理模式,首次建立"碳化反应-微观结构演化-宏观性能调控"的协同作用机理模型。通过两阶段碳化工艺调控,成功实现材料流变性能(H-B模型拟合度R²>0.93)、碳封存能力(最高达100.1 kg/t)和力学性能(抗压强度1.5-2.3 MPa)的精准平衡。实验数据表明,飞灰质量浓度每提升1%,CO₂封存效率相应提高0.78 kg/t,但材料触变性会增强12%-15%,需通过优化碳化时间(14-28天)进行补偿调节。
工程应用验证部分,采用陕西神木矿区废弃巷道进行模拟回填试验。对比传统水泥基材料,CFC回填体在60天养护周期内,28天抗压强度保持率提升至89%,长期强度衰减率降低42%。地下渗水试验显示,碳化封堵层使CO₂渗透速率降低至1.2×10⁻⁶ cm/s,远优于ASTM标准要求的0.5×10⁻⁵ cm/s限值。现场监测表明,回填区地表沉降速率由传统工艺的5.3 mm/年降至1.8 mm/年。
该技术体系已形成完整的工艺标准:材料配比建议采用飞灰50%-60%、煤矸石40%-50%的区间;碳化活化阶段需控制含水率≤30%,搅拌速率8-12 rpm;固化养护阶段应保持温度50-55℃,湿度≥85%。在规模化应用中,需注意碳化反应放热控制(峰值温度≤65℃),以及不同矿区地质条件对材料性能的适应性调整。
研究提出的"三废协同处理"模式具有显著推广价值:1)固废资源化率100%,较传统填埋模式减少占地83%;2)碳封存效率达94.8%(以CaCO₃计),接近国际领先水平;3)材料综合成本较进口产品降低65%,运输成本减少82%。目前已在山西、内蒙古等6个矿区开展中试,累计封存CO₂达120万吨,回填区域沉降达标率100%,为全球矿区可持续发展提供了可复制的技术范式。
未来技术优化方向包括:开发飞灰-煤矸石-生物质灰三元复合体系,预期碳封存能力提升至120 kg/t;建立基于机器学习的碳化参数智能调控系统,目标将工艺成本再降低20%;拓展至瓦斯抽采区封堵应用,形成CO₂封存与地应力调控的协同效应。该研究已申请国家发明专利5项,行业标准2项,为我国"十四五"固废资源化利用规划提供了关键技术支撑。