将不断增长的可再生能源技术与持久、成本优化且高性能的电池技术相结合,是全球各国能源政策的主要目标之一[1]。近年来移动能源需求的迅速增加极大地推动了电池技术的发展。如今,从电动汽车到便携式电子设备,从可穿戴电子设备到太空飞行器,几乎每个需要移动性的领域都能见到电池的应用。理想的电池单元应具备长循环寿命、优越的能量功率比以及良好的热稳定性,同时还要保持成本效益和紧凑的尺寸。这些性能指标中的任何一项不足都可能影响整个系统的效率。由于锂基技术能够结合这些多重优势,因此成为当代储能架构中最广泛采用的解决方案[2]。预计到2030年,对锂基电池(目前最主流的二次电池)的能量需求将达到2035GWh[3]。锂基电池的广泛应用不仅归功于过去十年原材料成本的显著下降,还因为锂是电负性最低的金属。锂具有高达-3.045 V的电极电位,是一种非常有效的阳极材料,能够轻易释放电子形成正离子,从而实现优异的电化学性能[4]。锂基技术虽然具有许多优势,但其循环寿命仍受运行条件的影响。与所有电池单元一样,锂基电池单元的性能在很大程度上取决于其内部结构中使用的阳极、阴极、隔膜和集流体等组件的发展。在能量传输过程中,这些组件会经历一系列复杂的化学反应,可能导致物理或化学老化,从而对电池整体性能产生不利影响[5]。
市场上有多种不同化学成分的锂离子电池,它们具有不同的功率和能量密度,应用于各个工业领域。商业化的锂钴氧化物(LiCoO2)电池因其长循环寿命(≥1000次循环)而被广泛用于智能手机、无线音频系统和显示技术[6]。锂钴氧化物基锂离子电池(LCO基LIBs)在3C(计算机、通信和消费电子)领域占据主导地位,因为它们具有较高的截止充电电压(>4.4V)和出色的体积能量密度[7]。Goodenough于1980年首次将氧化物基阴极材料应用于可充电LIBs[8]。在LCO基电池技术中,锂钴氧化物常用作阴极材料,而石墨碳则用作阳极材料[9]。石榴石电解质在LCO基电池技术中对容量损失具有较好的稳定性,因为其减少了阴极与电解质之间的表面反应。然而,即使这些材料之间的反应非常微弱,也会阻碍锂离子的传输,从而导致电池容量损失和老化[10]。电池老化受温度、充电状态(SoC)、生产后时间(日历老化)以及充放电条件等因素的影响。
在开发二次(可充电)电池单元之前,研究主要集中在开发能量密度更高的电池单元上。1991年首次商业化的锂离子电池很好地满足了这一需求。尽管锂基电池的循环寿命远长于许多其他类型的电池,但它们也会随着时间推移出现老化和容量损失问题。近年来,许多科学研究基于充电技术和活性材料掺杂技术来努力减少这些问题。