减轻水体中的氮污染已成为一个紧迫的全球性科学挑战,对保障水资源安全和维持生态稳定至关重要。过量的氮是导致富营养化的主要因素,对水质和安全构成严重威胁(Wang等人,2024年)。农业施肥和废水排放向水体中引入了过量氮,其中硝酸盐氮(NO3--N)是主要的氮污染形式(Abascal等人,2022年;Huang等人,2011年)。通过饮用水摄入过量的NO3--N可能在体内形成高致癌性的N-亚硝基化合物,长期暴露于高浓度NO3--N会增加婴儿患高铁血红蛋白血症的风险(Van Breda等人,2019年;Ward等人,2018年)。目前,生物氮去除被认为是去除水体中NO3--N最经济有效的方法。在这些方法中,异养反硝化(HD)是主要途径,具有较高的氮去除效率和广泛的应用性(Fu等人,2022年)。然而,HD依赖外部有机碳处理低碳氮比(C/N)废水,可能导致二次有机污染和二氧化碳(CO2)排放增加,这与碳中和战略目标相矛盾(Du等人,2023年)。因此,迫切需要能够有效去除水体中NO3--N的水处理技术。
近年来,自养反硝化(AD)作为一种有前景的替代方法出现,在处理低C/N比硝酸盐富集的废水中表现出明显优势。硫驱动的自养反硝化(SAD)利用还原态硫化合物(如硫化物或单质硫)作为电子供体,微生物氧化作用将这些电子和能量用于将NO3--N还原为N2,而在缺氧条件下无机碳作为碳源(Shao等人,2023年;Wang等人,2020年)。硫基电子供体(SEDs)在自然界中大量存在,具有多种氧化还原状态(从-2到+5),使SAD工艺成为一种高效且经济可行的氮去除方法(Hao等人,2014年)。与传统HD相比,SAD工艺无需外部有机碳,氮去除效率超过90%,运营成本降低20%-60%,污泥产量减少60%以上,因此受到了广泛关注和应用(Wang等人,2021年;Wu等人,2016年)。与其他AD工艺相比,SAD具有低成本硫源、强抗水质波动能力和与低碳目标兼容性等优势(Hao等人,2014年;Yang等人,2017年)。该工艺已在工业废水、市政污水和地下水处理中得到研究与应用,通过优化滤床和耦合工艺提高了效率(Chen等人,2022a;Jian等人,2023年;Kong等人,2016年)。然而,硫的质量传递限制和硫酸盐(SO42-)副产物的积累等挑战阻碍了其大规模应用,需要针对这些问题制定解决方案。
与HD相比,SAD的缺点包括反硝化速率较低和启动时间较长(Hu等人,2020年;Zhou和Wang,2024年)。因此,SAD主要用于处理NO3--N负荷较低的水体,如二次出水(Gao等人,2018年;Li等人,2020b)、地下水(Sierra-Alvarez等人,2007年;Xu等人,2019年)和微污染水(Xu等人,2016b),这大大限制了其应用范围。近年来,人们越来越关注将SAD与电化学(Liang等人,2024年)、厌氧氨氧化(Deng等人,2019年;Zeng等人,2021年)和HD工艺(Li等人,2022b;Pang等人,2022年)结合使用,以显著提高反硝化速率并有效处理硝酸盐残留。除了上述优势外,SAD还有潜力减少温室气体排放并实现双重碳减排,研究表明其产生的N2O较少(Yang等人,2016b;Zhang等人,2015年)。然而,反应器类型、S/N比和操作条件可能影响SAD系统中N2-的积累和N2O的产生(Dolejs等人,2015年;Liu等人,2016年;Yang等人,2016b)。评估和研究SAD工艺中的N2O排放特征和模式对于有效控制和减少其排放至关重要。
SAD工艺消除了对外部碳源的需求,但硫基材料的提取、纯化和制备过程仍较为复杂。此外,SAD工艺面临三个主要挑战:碱度消耗、需要定期更换滤料以及硫酸盐生成带来的环境问题。有必要全面分析SAD工艺在硫基电子供体类型、反硝化速率、成本效益、环境效益和N2O排放方面的优缺点。
本文旨在全面概述SAD工艺的研究和应用,重点关注以下关键方面:(1)比较不同SEDs的反硝化速率和成本效益,对其氮去除性能进行综合评估。(2)影响SAD性能的关键因素。(3)比较硫基SAD和HD工艺的N2O排放模式,重点关注与N2O转化相关的功能基因动态,以阐明SAD中观察到的减排机制。(4)简要总结SAD反应器中使用的滤料研究进展。这项工作有助于研究人员深入了解SAD工艺,并制定应对挑战的策略,从而促进其在实际工程中的应用。