综述:基于硫的电子供体驱动的自养反硝化作用用于硝酸盐去除:机理、性能及一氧化二氮排放

时间:2026年3月27日
来源:Environmental Research

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硫驱动自主反硝化(SAD)技术通过硫基电子供体实现低能耗、低污泥产量的氮去除,具有显著的环境和经济效益。本文系统综述了SAD近二十年的研究进展,对比分析了不同硫基电子供体(SEDs)的物化特性与脱氮效率,揭示了影响SAD性能的关键因素,并重点探讨了SAD过程中N₂O排放特征及减排策略。研究表明SAD与HD耦合可降低N₂O产量,S⁰和FeS₂在规模化应用中更具优势,但存在硫传递限制和硫酸盐积累等挑战。需进一步优化滤料、开发复合硫基填料并完善排放机制研究。

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陈军|张伟|李建国|张彦龙|金文彪|詹新民|于欣|曾华斌
哈尔滨工业大学土木与环境工程学院,中国深圳518055

摘要

硫驱动的自养反硝化(SAD)是一种不依赖有机物的生物氮去除工艺,通过硫基电子供体(SEDs)实现。该工艺具有能耗低、污泥产量少和温室气体排放减少等优点。硫基化合物因其丰富的全球储量和成本效益,成为废水处理和污染水体修复中先进的氮去除方法。尽管关于多种SEDs和SAD工艺的研究已显著增加,但在工业实践中的大规模应用仍较为罕见。本文全面回顾了过去二十年SADs的研究与应用情况,总结了不同SEDs的物理化学性质和氮去除性能,并评估了其经济和环境影响。同时,指出了影响SAD效率的关键因素,并提出了支持其大规模应用的建议。一氧化二氮(N2O)的排放是评估未来废水处理技术可持续性的关键指标,因此本文还分析了SAD工艺中的N2O排放特征,强调了其低碳应用的潜力,并提出了减少N2O排放的策略。最后,本文概述了SAD的未来研究方向和前景,为过滤材料开发和工程应用中的工艺设计提供了参考。

引言

减轻水体中的氮污染已成为一个紧迫的全球性科学挑战,对保障水资源安全和维持生态稳定至关重要。过量的氮是导致富营养化的主要因素,对水质和安全构成严重威胁(Wang等人,2024年)。农业施肥和废水排放向水体中引入了过量氮,其中硝酸盐氮(NO3--N)是主要的氮污染形式(Abascal等人,2022年;Huang等人,2011年)。通过饮用水摄入过量的NO3--N可能在体内形成高致癌性的N-亚硝基化合物,长期暴露于高浓度NO3--N会增加婴儿患高铁血红蛋白血症的风险(Van Breda等人,2019年;Ward等人,2018年)。目前,生物氮去除被认为是去除水体中NO3--N最经济有效的方法。在这些方法中,异养反硝化(HD)是主要途径,具有较高的氮去除效率和广泛的应用性(Fu等人,2022年)。然而,HD依赖外部有机碳处理低碳氮比(C/N)废水,可能导致二次有机污染和二氧化碳(CO2)排放增加,这与碳中和战略目标相矛盾(Du等人,2023年)。因此,迫切需要能够有效去除水体中NO3--N的水处理技术。
近年来,自养反硝化(AD)作为一种有前景的替代方法出现,在处理低C/N比硝酸盐富集的废水中表现出明显优势。硫驱动的自养反硝化(SAD)利用还原态硫化合物(如硫化物或单质硫)作为电子供体,微生物氧化作用将这些电子和能量用于将NO3--N还原为N2,而在缺氧条件下无机碳作为碳源(Shao等人,2023年;Wang等人,2020年)。硫基电子供体(SEDs)在自然界中大量存在,具有多种氧化还原状态(从-2到+5),使SAD工艺成为一种高效且经济可行的氮去除方法(Hao等人,2014年)。与传统HD相比,SAD工艺无需外部有机碳,氮去除效率超过90%,运营成本降低20%-60%,污泥产量减少60%以上,因此受到了广泛关注和应用(Wang等人,2021年;Wu等人,2016年)。与其他AD工艺相比,SAD具有低成本硫源、强抗水质波动能力和与低碳目标兼容性等优势(Hao等人,2014年;Yang等人,2017年)。该工艺已在工业废水、市政污水和地下水处理中得到研究与应用,通过优化滤床和耦合工艺提高了效率(Chen等人,2022a;Jian等人,2023年;Kong等人,2016年)。然而,硫的质量传递限制和硫酸盐(SO42-)副产物的积累等挑战阻碍了其大规模应用,需要针对这些问题制定解决方案。
与HD相比,SAD的缺点包括反硝化速率较低和启动时间较长(Hu等人,2020年;Zhou和Wang,2024年)。因此,SAD主要用于处理NO3--N负荷较低的水体,如二次出水(Gao等人,2018年;Li等人,2020b)、地下水(Sierra-Alvarez等人,2007年;Xu等人,2019年)和微污染水(Xu等人,2016b),这大大限制了其应用范围。近年来,人们越来越关注将SAD与电化学(Liang等人,2024年)、厌氧氨氧化(Deng等人,2019年;Zeng等人,2021年)和HD工艺(Li等人,2022b;Pang等人,2022年)结合使用,以显著提高反硝化速率并有效处理硝酸盐残留。除了上述优势外,SAD还有潜力减少温室气体排放并实现双重碳减排,研究表明其产生的N2O较少(Yang等人,2016b;Zhang等人,2015年)。然而,反应器类型、S/N比和操作条件可能影响SAD系统中N2-的积累和N2O的产生(Dolejs等人,2015年;Liu等人,2016年;Yang等人,2016b)。评估和研究SAD工艺中的N2O排放特征和模式对于有效控制和减少其排放至关重要。
SAD工艺消除了对外部碳源的需求,但硫基材料的提取、纯化和制备过程仍较为复杂。此外,SAD工艺面临三个主要挑战:碱度消耗、需要定期更换滤料以及硫酸盐生成带来的环境问题。有必要全面分析SAD工艺在硫基电子供体类型、反硝化速率、成本效益、环境效益和N2O排放方面的优缺点。
本文旨在全面概述SAD工艺的研究和应用,重点关注以下关键方面:(1)比较不同SEDs的反硝化速率和成本效益,对其氮去除性能进行综合评估。(2)影响SAD性能的关键因素。(3)比较硫基SAD和HD工艺的N2O排放模式,重点关注与N2O转化相关的功能基因动态,以阐明SAD中观察到的减排机制。(4)简要总结SAD反应器中使用的滤料研究进展。这项工作有助于研究人员深入了解SAD工艺,并制定应对挑战的策略,从而促进其在实际工程中的应用。

SAD的生化原理

SAD是一种20世纪70年代开发的生物工艺,某些硫氧化细菌(SOB)在氧气受限条件下利用还原态硫化合物作为电子供体将NO3--N或NO2--N还原为N2(Wass,2003年)。迄今为止,已鉴定出越来越多的SAD细菌(SADB),基于不同电子供体的生化过程及其相应的微生物代谢机制也得到了逐步阐明。

各种SEDs

在SAD系统中,不同类型的SEDs显著影响系统性能、微生物群落结构、反硝化途径和N2O的产生。这些差异体现在电子供体的物理化学性质、氮去除效率以及系统的整体稳定性上。常见的SEDs包括硫化物、单质硫、硫代硫酸盐和铁硫化物等(Shao等人,2023年;Wang等人,2020年)。SO32-可用作电子供体

影响SAD效率的主要因素

SAD工艺本质上是一种微生物催化的化学反应,其反硝化效率主要受微生物活性和电子供体与电子受体之间反应动力学的影响。微生物活性对pH值、温度和反应器内的操作条件等环境参数敏感。电子供体的利用效率还受到传质过程的控制,这些过程主要取决于溶解度等因素

SAD系统中的N2O排放及其缓解

N2O的全球变暖潜力约为CO2的273倍,废水处理约占全球N2O排放量的3%-7%(Song等人,2024年)。此外,N2O不仅加剧全球变暖,还会破坏臭氧层,对生态系统构成双重威胁。N2O被认为是污水处理厂碳足迹的主要贡献者,在某些情况下占比超过60%(Rodriguez-Caballero等人,2015年)。研究表明

挑战

根据当前的研究和工程案例,SAD工艺的实际应用面临三大挑战:显著的碱度消耗、需要定期更换硫基滤料以及过量硫酸盐生成带来的环境问题。虽然SO42-本身无毒,但高浓度(如>1200 mg/L)的SO42-会对水生生态系统造成渗透压伤害,过量摄入硫酸盐也可能

结论

SAD是一种低碳、节能的氮去除技术,N2排放量较低。它可以与厌氧氨氧化(ANAMOX)、混合硝化反硝化(SMD)和电化学工艺结合使用,为废水处理提供灵活的解决方案。S0和FeS2在大规模应用中表现出优势,开发硫基复合填料对于提高稳定性和效率至关重要。SANI的成功进一步证明了SAD的可行性。未来的研究应重点关注这些方面

作者贡献声明

曾华斌:撰写——审稿与编辑、资金获取、概念构思。于欣:监督、软件开发。詹新民:调查、数据管理。金文彪:验证、软件应用。张彦龙:监督、资源协调。李建国:撰写——审稿与编辑、监督、资源协调。张伟:可视化、调查。陈军:初稿撰写、调查、概念构思

未引用参考文献

Park和Bae,2002年;Zhu和Getting,2012年。

利益冲突声明

作者声明没有已知的可能影响本文工作的财务利益冲突或个人关系。

致谢

本工作得到了哈尔滨工业大学城市水资源与环境国家重点实验室的“开放项目”(项目编号QA202446)以及中国广东省住房和城乡建设厅2023年科技创新项目(项目编号2023-K27-385525)的支持。

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