亚甲蓝在碳酸盐和非碳酸盐多孔地聚合物上的吸附:动力学、等温线和热力学的比较研究

时间:2026年3月30日
来源:Microporous and Mesoporous Materials

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工业副产物制备的多孔地质聚合物碳化后吸附甲基橙性能提升及其机理研究。碳化通过形成稳定碳酸相和优化孔结构,使吸附容量达22.661 mg/g,较未碳化材料提高19.2%,吸附机制包含静电作用、氢键及π-π相互作用。

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Mlemza Idrisa Mlinga|Hamin Jabbar|Lingling Zhang

摘要

利用工业副产品合成多孔地质聚合物作为可持续吸附剂,为碳减排和废水处理提供了一条有前景的途径。在本研究中,使用生物炭、粉煤灰和钢渣作为原料来合成多孔地质聚合物,并比较了它们在碳化前后的吸附性能。 batch吸附实验在初始亚甲蓝(MB)染料浓度为100 mg/L、吸附剂用量为3 g/L、中性pH值和室温条件下进行,接触时间为60分钟。结果表明,在60分钟内,未碳化的多孔地质聚合物(NC-GP)和碳化的多孔地质聚合物(C-GP)的MB去除效率分别为82.709%和90.716%,其吸附容量分别为19.308 mg/g和22.661 mg/g。采用XRD、FTIR、TG、BET和SEM等表征技术对地质聚合物样品进行了分析。吸附实验显示,这两种地质聚合物均能成功去除MB染料,Freundlich等温线和伪二级动力学模型能够很好地描述这一过程。热力学分析表明,该过程是自发的且放热的,NC-GP和C-GP的焓变(ΔH°)分别为-1551.252 J/mol和-3783.174 J/mol。两种地质聚合物对MB的吸附作用通过静电吸引、氢键和π-π相互作用等机制实现。C-GP的增强吸附性能证明了碳化在提高吸附效率方面的作用,同时也支持了工业副产品的可持续利用和碳减排。

引言

亚甲蓝(MB)是纺织、皮革、塑料、涂料和造纸等多个行业中使用最广泛的染料之一[1, 2]。这些行业产生的废水中含有大量MB,其存在会阻碍光线透过,对水生生态系统造成严重威胁。此外,MB还被报道对人体健康有危害,包括引发呼吸问题、皮肤刺激和致突变作用[3]。因此,在排放前必须将MB从工业废水中去除。
地质聚合物是一种由铝硅酸盐构成的无机聚合物,具有三维网络结构,通常表示为nM2O⋅Al2O3⋅xSiO2⋅yH2O(其中M为碱金属)。它通过在室温或低于120°C的条件下用碱性溶液活化铝硅酸盐源来合成[4, 5, 6]。近年来,工业副产品因其能够生产出低碳排放且生产过程简单的多孔地质聚合物而受到广泛关注[7, 8]。尽管具有这些优势,但多孔地质聚合物的性能仍受压缩强度低、体积不稳定和吸附效率差等问题的限制[9, 10]。
由于多孔地质聚合物具有天然的孔隙结构,它们已被广泛用作废水处理中的低成本吸附剂[11]。例如,利用Zilla spinosa生物质通过微波辅助ZnCl2活化制备的活性炭表现出优异的亚甲蓝吸附性能,其吸附容量高达390 mg/g,这得益于其较大的比表面积和发达的孔隙结构,吸附行为符合伪二级动力学和Freundlich等温线[12]。为了提高吸附效率,人们采用了多种方法,包括定制孔形成剂[13]、引入表面官能团[14, 15]以及进行化学表面改性[16, 17, 18, 19]。然而,这些方法往往会导致机械强度下降或需要额外的化学试剂。
碳化是一种有前景的技术,它可以提高地质聚合物的物理和化学性能,并同时实现碳负排放。碳化通过捕获CO2并在材料基质中生成稳定的碳酸盐来提升性能和可持续性[20]。这种改善主要归因于CaCO3晶体的孔隙填充作用[21]以及CaCO3与硅酸盐凝胶的相互作用形成的纤维网络[22]。研究表明,碳化会导致C-S-H相的脱钙,减小其摩尔体积,并产生更致密的微观结构[23]。Pihlajavaara[24]的研究发现20-100 nm范围内的孔隙受到显著影响,而Chen等人[25]发现CaCO3沉淀会抑制直径大于15-20 nm的CO2扩散通道。
Nair等人的最新研究[26]证明,将生物炭加入碱活化渣中并进行碳化处理后,不仅可以显著改善孔结构,还能提高CO2的封存能力,并有助于开发碳中性复合材料。Zhang等人的研究[27]通过研究多孔地质聚合物的吸附性能和吸附机制,展示了碳化在其中的作用。他们的发现表明,碳化不仅提高了多孔地质聚合物的压缩强度,还改变了其孔径分布和表面化学性质,从而改善了吸附行为。研究还发现,碳化后形成了新的羟基和碳酸盐官能团,为MB染料的结合提供了更多活性位点。这项研究首次系统地证明了碳化可能在多孔地质聚合物系统中桥接机械增强与吸附效果之间的差距,从而有助于其在废水处理中的应用。然而,目前尚未对碳化和未碳化多孔地质聚合物的吸附性能进行比较。许多先前的研究仅关注机械性能的改善,尚未深入探讨碳化如何触发染料去除效果和吸附机制。
因此,本研究通过直接比较由生物炭、粉煤灰和钢渣合成的碳化和未碳化材料对亚甲蓝的吸附性能,研究了吸附动力学、等温线和热力学特性,为理解碳化在改善多孔地质聚合物性能和增强废水处理应用中的稳定性提供了新的见解。

原材料

粉煤灰来自中国内蒙古的一家煤矿,钢渣由江苏省的一家钢铁制造公司提供。生物炭原料来自河南郑州,经过高温碳化处理。使用前,粉煤灰通过100目筛网过滤,钢渣经过破碎并通过200目筛网以确保颗粒大小均匀。

SEM-EDS和BET

SEM和BET技术有助于深入了解表面结构和孔隙率,这对染料吸附行为至关重要。两种地质聚合物的表面结构存在显著差异(图1)。NC-GP样品(图1-a)具有不规则且多裂隙的表面,存在微裂纹、小坑洞和开放孔隙,提供了多种吸附位点;相比之下,C-GP样品(图1-b)具有更致密和平滑的表面,裂隙较少。

结论

本研究比较了由生物炭、粉煤灰和钢渣制成的NC-GP和C-GP对亚甲蓝的吸附性能。根据吸附测试结果,得出以下结论:碳化不仅通过形成稳定的碳酸盐相增强了铝硅酸盐框架,还改变了孔结构,从而影响了材料的结构稳定性和吸附性能。FTIR和XRD测试结果证实了碳酸盐基团的成功形成。

CRediT作者贡献声明

Lingling Zhang:验证、监督。Hamin Jabbar:概念构思。Mlemza Idrisa Mlinga:撰写——审稿与编辑、初稿撰写、方法论设计、实验研究、数据分析、概念化

写作过程中生成式AI和AI辅助技术的声明

在准备本论文时,第一作者使用了ChatGPT(Open AI)来优化语言表达和提高可读性。使用该工具后,作者对内容进行了必要的审阅和编辑,并对发表文章的内容负全责。

利益冲突声明

☒ 作者声明没有已知的财务利益冲突或个人关系可能影响本文所述的工作。

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