生物表面活性剂鼠李糖脂对硫酸铵气溶胶吸湿性及云凝结核活性的影响

时间:2026年3月30日
来源:Atmospheric Research

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本研究探究生物表面活性剂Rhamnolipid(Rhal)对硫酸铵(AS)颗粒水汽吸收及云凝结核(CCN)活性的影响。实验表明Rhal显著改变AS颗粒水汽吸收行为,降低其CCN活性,且随着Rhal/AS质量比增加(17.35%至55.75%),κ_HGF与κ_CCN差异从-0.118趋近于零。发现表面张力动态变化对预测CCN激活至关重要,传统模型无法完全解释SSc_pre_κ_HGF与SSc_mea的偏差(2.6%至-13.7%)。研究揭示了生物表面活性剂在气溶胶-云相互作用中的复杂作用机制。

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方文旭|吴志军|宗涛茂|邱彦婷|孟向新月|陈静川|冯泽宇|王俊瑞|曾凌汉|陈正|张子睿|谢宇|郭松|姚茂生|胡敏
中国北京大学环境科学与工程学院区域环境与可持续性国家重点实验室,北京100871

摘要

生物表面活性剂是大气气溶胶中普遍存在的表面活性有机物,但它们对气溶胶吸水能力和云凝结核(CCN)活性的影响仍不清楚。本研究探讨了生物表面活性剂鼠李糖脂(Rhal)对硫酸铵(AS)颗粒吸湿性能和CCN活性的影响。实验结果表明,Rhal显著改变了AS颗粒的吸水行为。添加Rhal后,AS颗粒的潮解相对湿度、吸湿增长因子(HGF)和CCN活性均有所下降。此外,随着Rhal在颗粒中的质量比例从17.35%增加到55.75%,κHGF与κCCN之间的差距从−0.118减小到接近零。值得注意的是,基于纯水表面张力(σwater)通过未饱和度推导出的吸湿性(SSc_pre_κHGF)预测的SSc与CCNC测量的SSc_mea之间的差异随着AS比例的增加而增大,从2.6%变为−13.7%。在所有AS-Rhal比例下,液滴中的Rhal浓度在激活前均超过了临界胶束浓度(CMC),并且在对应于SSc_mea的水分含量下测得的表面张力在不同AS-Rhal比例间变化不大。无论是体积-表面分配模型还是CMC都无法完全解释这些差异。此外,本研究发现的SSc_pre_κHGF与SSc_mea之间的差异与含有表面活性剂的液滴在较高无机盐相对比例下表面张力平衡更快的事实相符。总体而言,我们的发现揭示了生物表面活性剂在气溶胶-云相互作用中的复杂作用,并强调了由无机-有机混合调节的动态表面张力对于准确预测CCN激活和云形成至关重要。

引言

了解大气气溶胶的吸水能力和云凝结核(CCN)活性对于预测云滴大小和浓度至关重要(Charlson等人,2001年;Seinfeld等人,2016年),这些因素是决定云反照率和寿命的关键,从而影响地球的辐射预算(Lohmann和Feichter,2005年;Farmer等人,2015年)。Köhler理论被广泛用于描述云滴的形成过程,从气溶胶的吸湿生长开始,进而到它们的激活(Köhler,1936年)。该理论描述了Kelvin项和Raoult项之间的平衡,分别反映了液滴曲率和溶质对颗粒周围平衡水蒸气压的影响。气溶胶中丰富的有机成分可以通过改变Kelvin项和Raoult项显著影响云滴的形成过程。早期研究主要考虑了有机物的Raoult项影响,并将它们视为一个整体(Kanakidou等人,2005年;Dusek等人,2006年;Ajith等人,2022年)。然而,有机成分的复杂性显著增加了气溶胶-云相互作用的不确定性。更重要的是,表面活性有机物的存在可能会影响Kelvin项中的表面张力(σ),进而影响CCN活性(Badger等人,2006年;Dinar等人,2007年;Sjogren等人,2007年;Kristensen等人,2012年;Tandon等人,2019年;Wang等人,2021年)。尽管如此,大多数研究在应用Köhler理论或随后开发的Petters和Kreidenweis(2007年)的κ-Köhler方法时,假设液滴内部均匀且表面张力为纯水表面张力,从而忽略了表面活性有机物的影响。
许多亚洲地区的大气气溶胶通常具有较高的有机质量分数,这导致CCN估计值与直接测量值之间存在显著差异(Jayachandran等人,2022年;Nair等人,2024年;Fan等人,2024年)。同时,欧洲沿海或城市环境中气溶胶中表面活性有机物的存在量(质量占比0.4%–64.5%)表明它们可能显著影响云滴的激活(Gérard等人,2016年;Kroflič等人,2018年;Gérard等人,2019年)。然而,它们的作用仍不确定。一些研究发现表面活性有机物增加了CCN浓度,并通过降低表面张力进一步改变了云滴的微物理性质(Ovadnevaite等人,2017年;Lowe等人,2019年),而其他研究则表明某些表面活性有机物对CCN活性或CCN浓度影响甚微(Prisle等人,2011年;Forestieri等人,2018年;Lin等人,2020年)。关于不同性质的表面活性有机物对激活过程的影响,目前尚无共识。
各种类型的表面活性有机物,包括生物表面活性剂,它们对表面张力和液滴的体-表面分配的影响最终会影响颗粒的吸湿生长和云滴形成的Raoult效应和Kelvin效应。在过去的几十年中,提出了与修改或扩展的Köhler理论相关的各种模型(Shulman等人,1996年;Ovadnevaite等人,2017年;Ruehl等人,2016年;Schmedding和Zuend,2023年;Vepsäläinen等人,2023年)。修改或扩展的Köhler理论的适用性仍需要更多的现场和实验室数据验证。此外,大气颗粒物中占主导地位的超细颗粒(< 100 nm)在吸湿生长过程中其尺寸依赖的物理性质会发生显著变化,例如表面张力的动态变化。需要更多关于超细颗粒吸湿生长和激活行为的研究。
此外,以往关于表面活性有机物吸湿性和CCN活性的研究主要集中在类腐殖质物质上(Dinar等人,2006年,Dinar等人,2007年;Wex等人,2008年;Kristensen等人,2012年),而忽略了微生物分泌的生物表面活性剂。研究表明,微生物可以通过多种传输机制存在于不同的高度(Drautz-Moses等人,2022年)。例如,细菌可能占0.25–1 μm尺寸范围内总颗粒数浓度的约20%(DeLeon-Rodriguez等人,2013年)。鉴于大气中微生物的浓度不可忽视,作为代谢物分泌的生物表面活性剂分子的环境影响应得到更多关注。鼠李糖脂(Rhal)是由Pseudomonas aeruginosa产生的一种典型生物表面活性剂,也被选为相关研究中的标准表面活性剂之一(Ekström等人,2010年;Nozière等人,2014年;Gérard等人,2016年)。
因此,本研究选择了Rhal作为代表性的生物表面活性剂,来研究生物表面活性剂对硫酸铵气溶胶吸水行为和CCN活性的影响。我们测量了不同相对湿度(RH)和临界过饱和度(SSc)下Rhal-AS混合颗粒的吸湿增长因子,并进一步讨论了表面张力在它们的吸湿生长和激活过程中的作用。本研究旨在更全面地了解生物表面活性剂如何影响无机盐气溶胶的吸湿生长和激活,这对于评估它们在云滴形成和全球辐射强迫中的作用至关重要。

实验方案

在线实验装置如图1所示。含有不同比例生物表面活性剂Rhal的硫酸铵(AS)气溶胶由雾化器(TSI 3076,美国)生成。干燥至相对湿度低于10%后,颗粒通过X射线进行中和。干燥和中和后,颗粒流被分成HTDMA和差分迁移分析仪(DMA,TSI 3080)。DMA鞘流速设置为10 L/min,使得气溶胶与鞘流的比例为1:10。

鼠李糖脂对AS颗粒吸湿性的影响

在未饱和条件下,使用HTDMA在不同相对湿度(RH)条件下表征了含有不同比例Rhal的AS混合物的吸湿生长情况。我们假设颗粒内部是均匀混合的,Rhal/AS的质量比例来自ACSM测量结果。图2展示了不同RH下的测量HGF值,以及Extended Aerosol Inorganics Model(E-AIM)对AS的预测值(Friese和Ebel,2010年)、Rhal的拟合GF曲线,以及基于此的估计结果

总结与结论

本研究探讨了生物表面活性剂Rhal对AS气溶胶吸湿生长和CCN活性的影响。主要结论如下:
(1)我们的结果表明,Rhal显著改变了AS颗粒的吸水行为和激活过程。随着Rhal的质量比例从0增加到55.75%,Rhal-AS混合颗粒的DRH逐渐从80.2%下降到71.9%。在过饱和条件下,Rhal-AS混合颗粒的CCN活性

作者贡献声明

方文旭:撰写——原始草案、方法论、研究、概念化。吴志军:撰写——审阅与编辑、监督、资源获取。宗涛茂:方法论、研究。邱彦婷:方法论。孟向新月:方法论。陈静川:方法论、研究。冯泽宇:监督、方法论、研究。王俊瑞:研究。曾凌汉:监督。陈正:研究。张子睿:方法论、研究。谢宇:

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文报告的工作。

致谢

本工作得到了国家自然科学基金(编号:22221004)的支持。作者感谢Xiangrui Kong、Nan Ma、Nicolas Fauré、Lizi Tang、Hanyun Fan和Xiaofan Wang在本研究中的支持和建议。

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