废物制石墨烯:将受污染的膜可持续地升级为激光诱导石墨烯电极及过滤器,用于水处理与传感领域

时间:2026年6月17日
来源:Sustainable Materials and Technologies

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C.L. 艾斯瓦雅|纳吉穆尔·哈克·巴布伊亚|阿纳布·戈什|维克拉姆·万贾里|克里斯托弗·J·阿努施|斯瓦坦特拉·P·辛格印度马哈拉施特拉州孟买400076,印度理工学院孟买分校气候研究实验室摘要聚合物膜因能够通过简单且经济高效的方法产出高质量水,而被广泛用于海水淡化和水处理领域

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C.L. 艾斯瓦雅|纳吉穆尔·哈克·巴布伊亚|阿纳布·戈什|维克拉姆·万贾里|克里斯托弗·J·阿努施|斯瓦坦特拉·P·辛格
印度马哈拉施特拉州孟买400076,印度理工学院孟买分校气候研究实验室

摘要

聚合物膜因能够通过简单且经济高效的方法产出高质量水,而被广泛用于海水淡化和水处理领域。然而,每年有超过840,000套使用寿命结束的膜组件被填埋处理,这凸显出寻求可持续、环保解决方案的必要性。在此,我们通过二氧化碳激光雕刻技术,将受污染的超滤膜和反渗透膜转化为功能性多孔激光诱导石墨烯材料,从而有效将废弃的聚合物材料升级为高价值碳材料,可用于电极制造、污染物去除、界面蒸发、微生物灭活以及传感等多种应用。所获得的激光诱导石墨烯材料与由原始超滤膜和反渗透膜制成的材料进行了系统比较。电化学分析显示各类激光诱导石墨烯材料的响应情况相当,表明其电荷传输特性相似。污染物去除实验也显示,原始膜和受污染膜制成的激光诱导石墨烯材料对亚甲蓝的去除效果一致。此外,当利用焦耳加热法对受污染反渗透膜制成的激光诱导石墨烯材料进行加热时,去离子水和含3.5%重量百分比氯化钠的溶液的蒸发速率分别可达约0.8和0.7千克/平方米·小时,而太阳能驱动的蒸发速率则分别为约1.0和0.9千克/平方米·小时。此外,这些升级后的激光诱导石墨烯过滤材料对MS2噬菌体和大肠杆菌的杀灭率可超过90%。另外,无论是用受污染膜还是原始膜制成的激光诱导石墨烯材料作为传感器,都能检测出双氯芬酸,其灵敏度分别为0.1128和0.1217微安/微摩尔。总体而言,这项研究展示了一种可将使用寿命结束的膜组件转化为多功能激光诱导石墨烯表面的可规模化方法,从而减少相关材料的浪费与成本。

引言

海水淡化和废水处理对于淡水供应及解决全球水资源短缺问题至关重要[1]、[2]。在市面上现有的各种技术中,反渗透技术和超滤技术是处理海水和废水最常用的方法[3]、[4]。由于能耗远低于多级闪蒸蒸馏和多效蒸馏等热基处理方法,这些膜技术在水处理领域已占据主导地位[5]、[6]。全球大约65%的海水淡化项目使用反渗透膜,每生产1立方米淡水平均需要消耗3千瓦时的电能[7]。半透性的反渗透膜在较高压力下运行,能够实现极高的盐分去除率[8]。在某些情况下,超滤膜技术会被用于预处理环节,以提高反渗透技术在污水处理系统中的效率与使用寿命[9]。此外,由于抗污染能力强且能有效保持出水质量,超滤膜还广泛应用于膜生物反应器及混合反渗透系统中[9]。这类膜能够有效去除90%以上的大分子、胶体及细菌[10]。超滤膜和反渗透膜都是由聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯、聚丙烯腈以及醋酸纤维素等富含碳的聚合物制成的[11]。尽管性能优异,但这些膜最终仍会遭受有机和无机污染,逐渐降低性能直至无法继续使用[12]。
全球范围内,每年都有超过840,000套使用5到10年后达到使用寿命限制的反渗透膜组件被填埋处理[13]。目前,人们正在采用多种废物再利用方法来处理这些不可生物降解的废弃膜组件[14]。例如,废弃反渗透膜可通过去除部分或全部顶层的聚酰胺选择性层来实现降级处理,进而将其用于纳滤、超滤或微滤等低选择性应用中。这些性能较低的再生产品可用于膜生物反应器、电渗析系统,或作为海水淡化过程中的预处理手段[15]、[16]。此外,这些废弃反渗透膜也可用于盐度较低的咸水环境中运行,因为此类环境对水压的要求较低[17]。除了直接重复使用外,废弃反渗透膜还被用作混凝土的填充材料,以提升混凝土的机械强度[18]。另外,经过热解处理的废弃反渗透膜还能产生石油、天然气以及碳点等具有附加价值的产物[19]。所有现有技术都依赖于多步骤的降级处理流程,这一过程不仅会消耗化学试剂,还会产生对环境有害的废弃物。不过,将废弃膜直接转化为具有多种功能的高附加值产品这一思路尚未被探索过。
激光诱导石墨烯的制备技术可以通过一步法在碳基基底上生成石墨烯[20]、[21]、[22]。激光烧蚀会在基底材料中产生超过2000摄氏度的局部高温,从而打破其中的碳键。这一过程促使芳香族分子重新排列形成石墨烯结构,而较小的分子则会以气体形式释放出来[23]。激光诱导石墨烯具有相对较高的表面积、良好的导电性以及出色的热稳定性,因此可应用于众多领域[21]、[24]。人们还利用椰壳、木质素、食物垃圾以及农业残留物等废弃物来制备可持续的绿色激光诱导石墨烯材料[25]。由于激光诱导石墨烯可应用于多种类型的聚合物,这一技术有望将原本要被填埋的废弃聚合物膜转化为具有功能性的多孔石墨烯材料。此前已有许多研究探讨了在可持续材料科学领域中实施减量、再利用、回收以及循环经济理念的相关方法[26]。费雷拉等人利用富含氧化锌的工业废弃物来改性激光诱导石墨烯电极,从而提升了其性能[27]。在另一项研究中,人们将从烹饪过程中收集的废弃物转化为碳纳米粒子,用于制造功能性材料[28]。
本研究首次展示了将使用寿命结束的膜组件转化为激光诱导石墨烯表面并应用于环保领域的可行性。鉴于废弃膜组件处理会对环境造成负面影响,以受污染的超滤膜/反渗透膜作为激光诱导石墨烯的基底材料,无疑是一种更为可持续的解决方案。我们证明了受污染的超滤膜和反渗透膜可以通过二氧化碳激光进行加工转化为激光诱导石墨烯表面,并将这类材料与由原始超滤膜和反渗透膜制成的激光诱导石墨烯表面进行了对比。随后,我们对这些多孔激光诱导石墨烯材料的物理化学性质进行了分析,并将其应用于多种实际场景中。通过对激光诱导石墨烯表面进行电化学分析,我们确定了在受污染膜上通过激光雕刻处理后所得材料的性能是否与原始膜制成的材料相当。我们利用原始超滤膜制成的激光诱导石墨烯样本和受污染超滤膜制成的同类样本开展了污染物去除实验,同时评估了它们在界面蒸发、微生物消毒以及传感应用中的效果。表1汇总了本研究中所制备的各类激光诱导石墨烯材料及其应用场景。利用废弃膜制成的高质量激光诱导石墨烯不仅能够降低制备成本,减少废弃物产生,还能推动该材料在更多领域的商业化应用。

内容片段

材料

聚醚砜聚合物由印度DKSH公司提供,而非织造聚酯支撑材料则购自印度Permionics Membranes Pvt. Ltd.公司。用于制备膜浸渍液的溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮则从印度霍尼韦尔公司采购。超滤膜的制备是在带有玻璃板的刮刀式膜成型装置上完成的。研究中使用的商用超滤聚合物膜(UP10)购自德国Microdyn-Nadir公司,而另外一些则是由我们团队自行制作的。

膜材料与激光诱导石墨烯表面的表征

如图2所示,原始膜和受污染膜在形成激光诱导石墨烯后的形态都发生了显著变化。我们观察到,经过激光处理后,受污染的超滤膜会发生结构转变,其表面通常会形成三维网络结构见图2a–b [20]。图像清晰地显示出受污染超滤膜表面的不均匀性,而由其制成的激光诱导石墨烯则呈现出多孔结构。原始超滤膜也观察到了类似的结构变化

结论

本研究成功展示了通过一步法制备激光诱导石墨烯来实现废弃膜组件的再利用,以及这类材料的实际应用价值,从而无需再采用传统的降级处理流程。电化学测试结果显示,原始超滤膜制成的激光诱导石墨烯和受污染超滤膜制成的同类材料的电荷存储值分别为1.4×10^4和1.1×10^4微库仑/平方厘米,而原始反渗透膜制成的激光诱导石墨烯和受污染反渗透膜制成的同类材料的相应数值则为0.62×10^4和0.64×10^4微库仑/平方厘米。在5伏直流电的作用下,两种反渗透膜制成的激光诱导石墨烯材料对亚甲蓝的去除率均可达到约55%。在焦耳加热处理过程中,

关于 manuscript 编写过程中生成式人工智能及人工智能辅助技术的声明

在撰写本文的过程中,作者们使用了Grammarly和ChatGPT工具来提升某些章节的清晰度和可读性。在使用这些工具之后,作者们对内容进行了必要的审核和修改,并对最终发表文章的内容负全责。

CRediT作者贡献说明

C.L. 艾斯瓦雅:文本撰写——审阅与编辑,文本撰写——初稿撰写,可视化处理,方法设计,实验研究,正式分析,数据整理。纳吉穆尔·哈克·巴布伊亚:文本撰写——审阅与编辑,方法设计,实验研究。阿纳布·戈什:文本撰写——审阅与编辑,方法设计,实验研究。维克拉姆·万贾里:文本撰写——审阅与编辑,方法设计,实验研究。克里斯托弗·J·阿努施:文本撰写——审阅与编辑,研究指导,正式分析,概念构思。斯瓦坦特拉·P·辛格:文本撰写——

利益冲突声明

斯瓦坦特拉·P·辛格表示,自己获得了印度科技部科学技术局的财政支持。克里斯托弗·J·阿努施拥有与激光诱导石墨烯相关的多项专利,这些专利的知识产权目前归内盖夫本-古里安大学所有,他虽为这些专利的发明人,但并非该校的官员或董事;该校已向某家公司授予相关许可,以获取可能的专利使用费及股份收益。斯瓦坦特拉·P·辛格也拥有部分相关专利

致谢

S.P·S感谢印度科技部(DST)、印度政府旗下的海水淡化膜技术卓越中心、卤水管理及水循环利用项目(DesaltM),以及印度理工学院孟买分校(IITB)所提供的财政支持。
C.L.A感谢印度总理研究奖学金项目为他的博士学习提供的资助,同时也感谢DST-COE(DesaltM)印度理工学院孟买分校给予的资金支持。
作者们还要感谢相关机构提供的实验设施以及技术支持

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