突破难题:解析半纤维素及其产物对乳酸 / 氯化胆碱(DES)生物质分级回收与效率的影响

时间:2025年4月22日
来源:Bioresource Technology

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为解决乳酸 / 氯化胆碱深共熔溶剂(DES)在木质纤维素分级回收中效率降低的问题,研究人员开展了相关研究。结果表明,积累的半纤维素及其降解产物会影响回收 DES 的效率,还提出两种改进策略,为绿色生物质分级技术提供了实践思路。

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在当今资源与环境问题日益严峻的时代,寻找可再生、可持续的资源利用方式成为了科研领域的热门话题。木质纤维素生物质作为地球上最为丰富的可再生资源之一,主要由纤维素、半纤维素和木质素组成,它有望成为未来能源、化学品和材料的重要原料。然而,木质纤维素复杂的结构和内部的交联作用,就像一把坚固的 “锁”,使得高效分离和分级这一 “开锁” 过程成为了生物质转化利用道路上的关键难题。
传统的工业制浆技术,如硫酸盐法、亚硫酸盐法和苏打法制浆,虽然在生产纤维素纤维方面效率较高且应用广泛,但它们在苛刻条件下使用大量化学药剂,这不仅不符合可持续发展的理念,还会对环境造成较大压力。于是,深共熔溶剂(DES)作为一种绿色替代方案,逐渐进入了人们的视野。DES 因其低毒性、可生物降解和高效性等特点,在木质纤维素分级领域受到越来越多的关注。其中,乳酸 / 氯化胆碱(LA/ChCl)DES 体系表现尤为突出,它能够有效地溶解木质素,部分水解半纤维素,同时还能保持纤维素的完整性,被视为生物质分级工业应用的有力候选者。

但是,在 LA/ChCl DES 体系的实际应用中,却遇到了一个棘手的问题 —— 回收再利用时效率下降。尽管目前已经探索了多种 DES 回收方法,像蒸发 / 蒸馏、反溶剂添加、膜过滤等,但仍有研究表明,回收的 DES 由于受到生物质中污染物和矿物质的影响,其理化性质发生改变,导致预处理效率降低。而且,DES 的热稳定性差,对生物质衍生的杂质敏感,这些杂质会破坏氢键供体(HBDs)和氢键受体(HBAs)之间的氢键,进一步限制了 DES 的可回收性和应用。

为了攻克这一难题,来自国内的研究人员开启了深入的探索之旅。他们聚焦于 LA/ChCl DES 在木质纤维素分级中的可回收性,着重研究溶解的半纤维素及其降解产物对回收效率的影响。研究人员通过一系列实验,取得了重要成果,这些成果对于推动生物质分级技术的发展具有重要意义,相关研究成果发表在《Bioresource Technology》上。

研究人员采用了多种关键技术方法来开展研究。在实验材料准备上,选取了中国江苏省产的杨木片作为木质纤维素生物质样本,购买了相关化学试剂用于制备 DES。在实验操作中,按照特定摩尔比制备 LA/ChCl DES,并利用该 DES 对木质纤维素生物质进行分级处理及回收操作。此外,运用多种分析方法,如对回收 DES 的理化性质分析、对分级后产物的成分和结构分析等,来深入探究相关影响机制。

下面来详细看看研究结果:

  • DES 回收利用对脱木质素效率的影响:经过多次循环实验发现,随着 DES 循环次数增加,脱木质素效率显著降低。新鲜 DES 处理时,脱木质素程度可达 80%,但经过三次循环后,仅为 64%,同时残留木质素含量从最初的较低水平增加到 9.64%,这表明纤维分离不完全。
  • 对溶解木质素性质的影响:回收 DES 中溶解木质素的分子量增加,通过二维异核单量子相干核磁共振(2D HSQC NMR)分析发现,β-O-4 键的断裂减少,这意味着木质素的解聚过程受到了阻碍。
  • 回收 DES 理化性质的改变:积累的溶解半纤维素及其降解产物(如乙酸、糠醛)改变了 DES 的性质。DES 的粘度增加,氢键碱性降低,这些变化阻碍了传质过程,影响了木质素 - 碳水化合物复合物的解离以及木质素的解聚。

针对这些问题,研究人员提出了两种有效的改进策略:

  • 活性炭吸附:通过活性炭吸附去除半纤维素降解产物,可将脱木质素程度提高到 77%,接近新鲜 DES 处理时的 80%,有效改善了回收 DES 的性能。
  • 预水解:在 DES 分级处理前进行水热预处理,尽量减少半纤维素的干扰。经过三次循环后,脱木质素程度可达 82%,相比未处理的情况有了显著提升,接近新鲜 DES 处理时的 90%。

研究结论和讨论部分进一步强调了研究成果的重要意义。该研究系统地揭示了半纤维素及其降解产物对 LA/ChCl DES 回收利用效率的影响机制,明确了关键影响因素。同时,提出的活性炭吸附和预水解这两种实用策略,为提高 DES 的可回收性提供了切实可行的方法,有助于推动绿色生物质分级技术的发展,使 DES 能够更好地应用于可持续生产实践,为实现生物质资源的高效、绿色利用奠定了坚实的理论和实践基础。

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