铑催化的氧杂环丁烷-3-酮/氮杂环丁烷-3-酮与芳基硼酸之间的化学歧化反应

Rh催化剂实现oxetan-3-one和azetidin-3-ones与芳基硼酸选择性反应，通过配体和温度调控获得 tertiary alcohols或α-oxy/α-amino ketones，避免使用 stoichiometric organometallic reagents，提供高效合成羧酸生物等价物的途径，并建立药物发现中 Small-ring system 多样化催化平台。

本文报道了一种在铑催化剂作用下，氧杂环丁烷-3-酮（oxetan-3-one）和氮杂环丁烷-3-酮（azetidin-3-ones）与芳基硼酸（arylboronic acids）发生的化学转化反应。通过调控配体种类和反应温度，可以分别选择性地生成三级醇（3-芳基氧杂环丁醇/氮杂环丁醇），前者通过直接的羰基加成反应实现，后者则通过β-碳消除引发的环开裂反应生成α-氧基/α-氨基酮。该方法无需使用计量比的有机金属试剂或特殊的前体，具有广泛的官能团兼容性，能够高效地合成羧酸的生物异构体，同时为药物发现中脂肪族小环结构的多样化提供了灵活的催化平台。