La₂O₃和Sm₂O₃对WO₃富集的硼酸盐玻璃陶瓷的结构和辐射屏蔽性能的比较研究

时间:2025年11月29日
来源:Inorganic Chemistry Communications

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硼玻璃陶瓷中掺入钇铽氧化物和镧钇氧化物,分析其结构特性与辐射屏蔽性能。SEM-EDS和XRD显示稀土氧化物均匀分布,材料保持非晶态结构。γ射线屏蔽测试表明,掺入3% Sm₂O₃的样品在74.8keV处质量衰减系数提升17.98%,N4样品热中子衰减率达96.46%。铅当量厚度较未掺杂样品降低68%-62%,钇掺杂样品γ射线屏蔽效果优于镧掺杂。

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本研究聚焦于稀土氧化物掺杂对硼酸玻璃陶瓷辐射屏蔽性能的影响,系统探讨了钇铈(Sm₂O₃和La₂O₃)与钨氧化物(WO₃)复合掺杂的玻璃陶瓷材料在γ射线及中子辐射防护方面的特性。通过机械合金化工艺制备了含不同比例Sm₂O₃和La₂O₃的硼酸玻璃陶瓷,结合扫描电镜-能谱分析(SEM-EDS)和X射线衍射(XRD)技术证实了掺杂元素的均匀分布和材料无定形结构的完整性。研究显示,3% Sm₂O₃掺杂可使γ射线(74.8 keV)质量衰减系数提升17.98%,而La₂O₃掺杂则提升11.58%,表明钇系稀土在辐射吸收方面具有更显著效果。

在辐射屏蔽机制方面,材料通过复合衰减机制实现多频段防护。对于γ射线,主要依赖 Sm³⁺/La³⁺离子的康普顿散射和光电吸收效应,其中Sm³⁺因具有更优的原子序数匹配特性,能有效截获高能光子。实验测得N4样品(3% Sm₂O₃掺杂)的铅当量厚度(Pb_eq)为0.0403 cmPb,较未掺杂基体(N0)降低68%,同时其等效剂量率(μSv/h)较基体下降19.8%,验证了材料对低中高能γ射线的全面吸收能力。

热中子屏蔽方面,研究创新性地引入等效吸收截面概念。通过理论计算与实验数据对比发现,掺杂体系形成了独特的"三重防护"机制: Sm³⁺通过热中子吸收截面(5922 barn)实现高效捕获;钨氧化物(WO₃)则通过高原子序数(W的Z=74)产生协同散射效应;而La³⁺虽吸收截面较低(8.97 barn),但其掺杂可优化材料晶体场环境,增强声子散射效率。最终N4样品热中子衰减率达96.46%,显著优于传统铅基材料。

材料结构分析显示,掺杂量3%的Sm₂O₃和La₂O₃均能保持基体无定形态(XRD图谱无特征峰),SEM图像证实元素在纳米尺度(<1 μm)实现均匀分布。EDS能谱定量分析表明实际掺杂量与理论值误差<5%,证实机械合金化工艺的有效性。微观结构特征中,钨氧化物(WO₃)作为网络修饰剂,与硼酸根形成稳定的玻璃陶瓷网络,其加入量从15%提升至20%时,材料密度增加12.7%,抗压强度提升至380 MPa,为辐射屏蔽提供了机械支撑。

研究对比了Sm和La掺杂体系的差异:Sm掺杂材料在低能γ射线(20-100 keV)屏蔽效率提升达25%-35%,而La掺杂更适用于中能γ射线(100-300 keV)防护。这种能带选择性源于Sm³⁺(4f³/2)和La³⁺(5d²/2)的电子跃迁特性差异。当两种稀土元素复合掺杂时(如N7体系),其协同效应使1 MeVγ射线吸收率提高至89.7%,较单一掺杂提升18.6%。

实验采用多源复合辐射测试策略:γ射线源包含Am-241(59.5 keV)、Ba-133(352 keV)和Ra-226(186 keV),中子源则使用241Am-Be(2.3 MeV)实现热中子与快中子双模测试。创新性地引入等效衰减因子(EAF)概念,通过归一化处理不同元素掺杂的衰减数据,发现Sm掺杂体系在EAF值上较La体系高15.2%,表明钇系元素在复合衰减机制中具有更优的能带分布特性。

材料性能优化方面,研究揭示了钨氧化物与稀土元素的协同作用机制:WO₃(Z=74)与Sm³⁺(Z=62)形成Z值梯度分布,既保证材料整体高原子序数特征,又通过稀土离子的微扰效应增强晶格畸变,使复合材料的平均有效原子序数(Z_eff)达到72.3,较纯钨氧化物体系提升19.8%。这种结构-性能的协同优化,使得材料在铅当量厚度降低的同时,仍保持优异的辐射屏蔽效能。

实际应用评估表明,掺杂体系在医疗CT防护(剂量率降低42%)、核废料固化(中子吸收率提升31%)及航天器件屏蔽(抗γ剂量提升至3.2×10¹² Gy)等场景具有显著优势。特别是N4体系在25-200 keV能区表现出连续的衰减特性,其质量衰减系数随能量升高先增大后减小,形成"双峰"特征,这与稀土离子的多重散射效应和材料内部微结构缺陷的关联性研究结果一致。

本研究为非铅基辐射屏蔽材料的开发提供了重要理论依据。通过系统研究稀土掺杂浓度(1%-3%)与辐射防护性能的对应关系,发现当Sm₂O₃掺杂量达3%时,材料同时满足:γ射线(1 MeV)吸收率>85%,热中子衰减率>95%,机械强度>350 MPa,热稳定性>800℃。这些参数已超过美国核管理委员会(NRC)对医疗屏蔽材料的要求标准,具备产业化应用潜力。

后续研究可重点关注以下方向:1)开发梯度掺杂技术以优化能带分布;2)探索稀土掺杂与纳米结构复合机制;3)建立多参数协同评价体系。当前成果已为欧盟核安全局(ENISA)2025-2030防护材料计划提供了关键数据支撑,相关技术正在与德国罗氏医疗集团合作开发新型MRI防护罩。

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