由自振荡聚合物凝胶驱动的集成式压电悬臂传感器

时间:2026年1月8日
来源:Journal of Colloid and Interface Science

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自振荡凝胶与压电悬臂梁复合系统实现化学-机械-电能连续转换,采用双交联网络(Laponite XLG+MBA)和HEA接枝增强凝胶稳定性与振荡幅度,在B-Z反应中通过flush-type结构传递64μm周期形变,产生0.17-0.23V稳定电压输出,为微型自供电传感器和软机器人提供新方案。

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安娜·谭(Anna Tan)|孙芙蓉(Furong Sun)|朱婉静(Wanjing Zhu)|郑传茹(Chuanru Zheng)|史学宇(Xueyu Shi)|陈红梅(Hongmei Chen)|李旭晨(Xiuchen Li)
四川师范大学化学与材料科学学院,中国成都610066

摘要

在这项研究中,我们开发了一种压电悬臂能量转换器,该转换器与自振荡聚合物凝胶(NPC-Rux)集成在一起。这种凝胶具有双重交联网络——结合了物理交联剂(Laponite XLG)和化学交联剂(N,N′-Methylene diacrylamide (MBA))——以提高结构稳定性。通过接枝亲水性2-羟基乙基丙烯酸酯(HEA),增强了其在氧化状态下的膨胀能力,使得在Belousov-Zhabotinsky反应(B-Z反应)过程中能够实现高达64微米的振动幅度。设计了一种 flush型耦合结构,将凝胶的变形直接传递到聚偏二氟乙烯(PVDF)压电悬臂上。在这种配置下,当机械应力在6.64×10^-3 N到11.54×10^-3 N之间变化时,电压输出范围为0.17 V至0.23 V,从而建立了有效的化学-机械-电能转换路径。该系统能够实时监测凝胶体积变化和电信号,为自供电传感器和自适应软体机器人技术提供了有前景的应用。

引言

智能材料作为材料科学与工程领域的前沿分支,其特点是能够感知环境变化并作出适应性响应。水凝胶是一类重要的智能材料,因其对刺激的响应特性而受到广泛研究。在温度[1,2]、pH值[3,4]、光[5,6,7]、离子强度[8,9]或电场[10,11]等外部触发因素的作用下,传统的水凝胶会表现出显著的体积变化(膨胀-收缩)。这些水凝胶的机械行为和驱动性能表现出时间依赖性,从根本上受所施加外部刺激的影响[12]。将这类凝胶作为“智能”或“智慧”材料系统,集成感知、信号处理和驱动功能,已在多种应用中得到探索,包括但不限于人工肌肉、可控药物输送平台[13,14]、组织工程用细胞培养基质[15]、纯化和分离系统[15]、生物传感器[16,17]、形状记忆材料[18,19,20]以及分子识别系统[21]。然而,这些传统水凝胶的功能实现高度依赖于外部物理或化学信号的持续输入。一旦刺激信号消失,它们的功能也会停止。虽然这种依赖性赋予了材料动态调节能力,但也限制了它们在无缆、微型化和仿生系统中的应用潜力。
然而,除了传统的响应能力之外,非平衡状态下的自发节律性(自主性)是生物系统的核心和独特功能。这一概念指的是产生具有时间周期性的自发、规律性变化,通常被称为“时间结构”。典型的例子包括心跳、脑电波、人体内的激素分泌、细胞周期和昼夜节律。近年来,能够在没有持续外部刺激的情况下自发产生周期性机械变形的材料系统受到了广泛关注。其中,自振荡凝胶(SOGs)凭借其独特的“化学-机械”耦合特性,为智能材料领域实现自主和可持续功能提供了重要方向[22,23,24,25]。与需要外部信号开关的传统响应性水凝胶不同,SOGs利用内部化学反应(如Belousov-Zhabotinsky (B-Z)反应)来维持连续运动,这代表了软材料设计的一个范式转变。
SOGs是一种化学驱动的智能材料,突破了传统响应性材料的局限。其核心机制[23,26,27,28,29]在于通过内部化学反应直接将化学能转化为机械能,最显著的是B-Z反应。以B-Z反应为例,接枝在聚合物链上的钌催化剂在氧化状态(亲水性)和还原状态(疏水性)之间周期性振荡,从而驱动凝胶网络进行自发且连续的膨胀-收缩循环。这一过程不需要外部电场、磁场或周期性刺激,仅依靠周围溶液中恒定的反应物供应,就可以维持数小时甚至数天的连续振荡,为自主化学微泵[22]等新型应用提供了可能。因此,在B-Z反应过程中,自振荡凝胶的体积振荡与凝胶网络亲水性的周期性变化同步[30,31,32]。与传统响应性水凝胶和材料相比,SOGs具有无需编程外部信号调节即可产生自主、持续周期性运动的显著优势[33,34,35,36]。这种内在的自主性大大减少了对外部复杂控制系统的依赖性,在微机器人驱动、可控药物释放和能量收集等领域具有巨大的应用潜力。
在能量收集领域,压电悬臂[37,38,39]作为一种典型的智能驱动结构,是高效的能量转换装置,能够将机械能转化为电能,并已得到广泛研究。这种能量转换原理也应用于其他智能系统,如基于压电凝胶的传感器[40]。压电悬臂利用压电材料的直接压电效应[41,42,43]。当受到外部机械振动刺激时,悬臂梁会发生弯曲变形,从而在压电材料内部产生极化电荷,实现从机械能到电能的转换。目前,研究人员在结构设计[44,45,46]、材料选择[47,48]以及压电悬臂振动模式的优化[49,50]等方面进行了大量工作,旨在提高其能量收集效率和运行稳定性。然而,传统压电悬臂的能量收集依赖于外部环境中的自然振动(机械振动[51,52]和声学振动[42,53]等),这些振动往往具有随机性和低强度,限制了压电悬臂的能量收集性能和应用场景。因此,寻找一种为压电悬臂提供稳定且连续驱动力的方法成为提高其能量收集效率的关键问题之一。自振荡凝胶的自主、周期性机械变形为这一挑战提供了有前景的解决方案,为这类能量收集器提供了潜在的、可控的机械能量来源。
鉴于SOGs能够自发产生周期性机械运动的特性,本文提出将SOGs与压电悬臂结合,利用SOGs的自振荡行为来驱动压电悬臂的振动,从而实现稳定且连续的电压输出。本文的主要研究内容包括:首先,设计和制备具有双重交联网络结构的SOGs(NPC凝胶),这些凝胶具有稳定的自振荡性能,并系统研究催化剂含量与其振荡频率和幅度等性质之间的关系;其次,设计和制备由SOGs驱动的压电悬臂装置,并将NPC凝胶单元与悬臂梁单元串联连接以提高能量传输效率;最后,连接到计算机终端测试装置的电压输出性能,并分析SOGs的振荡特性对压电悬臂梁电压变化的影响。通过深入研究SOGs与压电悬臂梁之间的协同机制,鉴于SOGs本身可以制备成微尺度尺寸,而压电悬臂也可以设计得非常紧凑,它们的结合有望形成微型能量收集装置。这可以满足微纳电子器件等对小规模能量供应系统的需求,为解决微纳器件的能量供应问题提供新的思路和方法。

材料

N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)和二甲基亚砜(DMSO)购自上海Sahn Chemical Technology Co., Ltd.;N-(氨基丙基)甲基丙烯酰胺(NAPMAm)、N,N′-Methylene diacrylamide(MBA)、2-羟基乙基丙烯酸酯(HEA)、N,N,N′,N′-四甲基亚乙基二胺(TEMED)购自中国上海Aladdin Bio-Chem Technology Co., Ltd.;溴酸钠(NaBrO3)、马来酸(MA)、68%硝酸(HNO3)、过硫酸铵((NH4)2S2O8/APS)、甲醇(CH3OH)、硫酸铈

NPC凝胶的合成与表征

普通SOGs通常以单交联凝胶的形式存在,这种凝胶在振荡行为上稳定性较差。由于单交联形成的网络均匀性难以保证,局部交联密度的差异会导致凝胶不同区域的膨胀-收缩不同步,从而导致振荡周期紊乱、振幅衰减加快以及难以维持稳定和规则的振荡状态。

结论

在这项研究中,我们开发了一个集成系统,该系统由双重交联的NPC凝胶和压电悬臂传感器组成。该系统通过建立从化学能到机械能再到电能的连续且自维持的转换链,克服了传统设备中能量转换阶段的隔离问题。

CRediT作者贡献声明

安娜·谭(Anna Tan):撰写——原始草稿、方法论、研究、数据分析、数据管理。孙芙蓉(Furong Sun):撰写——原始草稿、方法论、数据分析。朱婉静(Wanjing Zhu):撰写——原始草稿、数据分析。郑传茹(Chuanru Zheng):撰写——原始草稿、数据分析。史学宇(Xueyu Shi):撰写——原始草稿、数据分析。陈红梅(Hongmei Chen):撰写——审稿与编辑、资金筹集。李旭晨(Xiuchen Li):撰写——审稿与编辑、研究、资金筹集、数据分析。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的竞争性财务利益或个人关系可能影响本文报告的工作。

致谢

本工作得到了四川师范大学开放实验项目(项目编号:KF202311091158393872)的支持。

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