提高锚定在Ti3C2上的CdSe的光催化性能,并实现染料废水的超快速光降解

时间:2026年1月18日
来源:Materials Characterization

编辑推荐:

本研究通过水热法将超小CdSe纳米颗粒与层状Ti3C2复合,构建异质结光催化剂。实验表明,30% Ti3C2负载的CdSe/Ti3C2异质结在紫外可见光下1分钟降解90%甲基橙,4分钟完全降解,催化效率较纯CdSe提升6倍,并有效抑制光腐蚀。异质结结构通过静电自组装形成紧密结合,扩大光吸收范围,减少载流子复合,显著提升光催化性能。该成果为开发高效稳定光催化剂提供新途径。

广告
   X   

黄云芳|曲轩轩|丁玉英|魏月琳|赵鹏
华侨大学化学工程学院,厦门,361021,中国

摘要:

提高半导体光催化剂的光吸收效率以及光生载流子的分离能力对于光催化污染降解至关重要。在本研究中,通过简单的水热反应过程,将超小的CdSe纳米颗粒与层状Ti3C2杂化,构建了CdSe/Ti3C2异质结。由于空间位阻效应和静电吸引作用,CdSe能够以纳米颗粒的形式均匀地生长在Ti3C2纳米片上,而不是形成纳米片状结构。甲基橙(MO)的光催化降解实验表明,CdSe-30%Ti3C2复合光催化剂(Ti3C2与CdSe的质量比为30%)在所有样品中表现出最佳的光催化性能。该催化剂在仅1分钟内即可去除90%的MO污染物,在可见光照射下4分钟内几乎可以完全去除。此外,CdSe-30%Ti3C2的光催化降解速率常数(1.144 min-1)约为原始CdSe(0.191 min-1)的6倍,其光电流强度也是纯CdSe的两倍以上。经过5次循环测试后,证实CdSe/Ti3C2异质结具有优异的稳定性和耐久性,这归功于Ti3C2优异的导电性和较大的比表面积。CdSe与Ti3C2的杂化作用有效地抑制了光生载流子的复合,扩展了整个紫外-可见光谱区域的光吸收,从而显著提升了CdSe/Ti3C2异质结的光催化性能。总体而言,这一发现为未来实际应用提供了高效稳定的光催化剂路径。

引言

过去几十年里,利用阳光驱动的光催化方法降解有毒有机污染物因其环保特性和卓越的性能而被广泛认可[1]、[2]、[3]。然而,常见的光催化剂(如TiO2、ZnO等)由于太阳光吸收能力较弱以及光激发载流子复合速率较高,其实际应用受到很大限制。因此,人们开展了大量关于光催化剂改性的研究,例如掺杂[4]、[5]、敏化[6]、[7]、异质结[8]等。同时,也出现了一系列新型光催化材料,如g-C3N4[10]、[11]、Ni2P[12]、[13]、Bi2S3[14]等。
其中,n型II-VI族半导体硒化镉(CdSe)引起了广泛关注[16]、[17]。CdSe适当的带隙(约1.90 eV)能够吸收大部分太阳光谱,并迅速产生大量电子-空穴对,从而引发化学反应[18]、[19]。此外,通过改变颗粒大小,CdSe纳米颗粒的吸收范围可以扩展到近红外区域,使其成为具有宽光谱响应特性的创新光催化材料[20]、[21]。然而,窄带隙光催化剂容易发生自氧化,这是其应用中的一个严重问题。另外,原始CdSe的光腐蚀和低量子效率也是限制其应用的重要因素[22]、[23]。光腐蚀导致的稳定性下降主要是由于光生电子/空穴与溶解氧之间的氧化还原反应,从而导致CdSe溶解和光催化性能下降[24]、[25]、[26]。如果能够快速转移光生电子和空穴,可以有效抑制CdSe的光腐蚀。在众多方法中,引入共催化剂是抑制光腐蚀并提高光催化性能的有效策略[27]。光生电子和/或空穴可以迅速迁移到共催化剂上,使其成为多种氧化还原反应的场所。然而,最常用的共催化剂是贵金属(如Pt、Pd、Au)[28]、[29]、[30]、[31],但由于这些金属稀缺且价格昂贵,不适合大规模生产。此外,贵金属共催化剂表面缺乏亲水基团,阻碍了其与污染物的接触,不利于光催化反应的进行。
最近,一种由过渡金属碳化物和/或氮化物组成的二维(2D)材料家族——MXenes,在光电材料领域引起了广泛关注[32]、[33]、[34]。MXenes的通用化学式为Mn+1XnTx(n = 1−3),其中M代表过渡金属(如Ti、Cr、Mo);X代表C和/或N;T代表表面官能团(如-O、-OH、-F)。Ti3C2是一种典型的MXenes材料,具有独特的二维结构、优异的导电性、出色的物理化学稳定性和丰富的活性催化位点,被认为是具有潜力的共催化剂,需要进一步研究其在光催化中的应用[35]、[36]、[37]。例如,Peng等人发现,将Ti3C2量子点和掺氮碳点负载在CdS表面后,光催化产氢性能分别提高了13.12倍和2.83倍[38]。Li等人在超薄Ti3−xC2Ty纳米片上制备了核壳结构的CdS@Au,光催化还原H2的性能提高了26.6倍[39]。这种性能的提升得益于Ti3C2带来的导电性和更多催化位点。因此,Ti3C2的优异导电性不仅解决了CdSe的光腐蚀问题,还通过有效抑制光生载流子的复合,提升了CdSe的光催化活性。据我们了解,目前尚未有研究报道使用超小CdSe纳米颗粒和Ti3C2纳米片构建异质结用于光催化应用。
在本研究中,我们通过静电自组装和溶剂热技术制备了一种不含贵金属的二元异质结光催化剂。由于超小CdSe纳米颗粒直接生长在Ti3C2纳米片上,形成了紧密的连接和更大的活性表面积,从而提高了光激发载流子的分离效率,进而提升了光催化性能。在模拟日光照射下,优化后的CdSe/Ti3C2的光催化性能几乎是原始CdSe的七倍,仅需4分钟即可实现甲基橙的100%降解。同时,由于光生载流子迅速从CdSe转移到Ti3C2上,CdSe的光腐蚀得到了有效抑制。最后,提出了提高光催化性能的潜在机制。这项研究为MXenes材料在光催化领域的应用开辟了新的途径。

实验方法

化学试剂

所有实验均使用去离子水(DI)。Ti3AlC2粉末(99%)购自中国吉林11科技有限公司,无需进一步处理。Se粉末、柠檬酸(CA, C6H10O8)、HF、HCl、NaOH、硼氢化钠(NaBH4、甲基橙(MO)和CdCl2均来自中国新华药业试剂有限公司,为分析级试剂,无需进一步处理。

Ti3C2纳米片的制备

通常,将2.0克Ti3AlC2粉末逐渐加入20毫升40 wt%的HF溶液中,并剧烈搅拌

结构与形貌

合成的CdSe/Ti3C2复合材料的结晶度和结构通过粉末X射线衍射(XRD)技术进行了表征。如图1所示,原始CdSe在26.6、42.6和50.3°处有三个峰,分别对应于(111)、(220)和(311)衍射峰,与面心立方闪锌矿结构(JCPDS文件编号65-2891)一致[40]。值得注意的是,这三个XRD峰的轮廓较宽且强度较弱

结论

总结来说,我们设计了一种无需贵金属的合成方法,通过蚀刻过程后进行静电自组装和溶剂热处理来制备CdSe/Ti3C2复合材料。实验结果表明,CdSe纳米颗粒牢固地锚定在Ti3C2纳米片上,形成了有效的异质结。最优的CdSe/Ti3C2(CT-30)样品在1分钟内即可降解超过90%的甲基橙

作者贡献声明

黄云芳:撰写初稿、实验研究、概念构思。丁玉英:撰写初稿、实验研究。赵鹏:撰写、审稿与编辑、监督、概念构思。曲轩轩:方法设计、实验研究。魏月琳:撰写、审稿与编辑、监督、概念构思

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究结果

致谢

本研究得到了国家自然科学基金(项目编号:U20A20150)、福建省自然科学基金(2023J01133)、南平市科技基金(N2024K007)以及华侨大学仪器分析中心的资助。

生物通微信公众号
微信
新浪微博


生物通 版权所有