综述:水介质中碳点的电化学合成:综述

时间:2026年1月26日
来源:Journal of Electroanalytical Chemistry

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电化学合成碳点(CDs)的研究系统分析了电极极化模式(恒电位、恒电流、恒动电位)及实验参数(电解液组成、碳源、电位/电流、合成时间、电池配置)对CDs物理化学性质的影响,提出混合合成策略通过有机电解质和石墨电极协同碳源实现结构调控,展望了环境友好型CDs在催化、传感等领域的应用前景。

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安德烈娅·D·维洛索(Andreia D. Veloso)| 玛丽亚·C·奥利维拉(Maria C. Oliveira)
葡萄牙特拉斯-奥斯-蒙特斯和阿尔托杜罗大学(University of Trás-os-Montes e Alto Douro)化学系及CQ-VR项目,邮编5000-801,维拉雷亚尔(Vila Real)

摘要

在水性介质中通过电化学方法合成碳点(Carbon Dots, CDs)在准零维纳米材料的发展中占据了重要地位,这得益于该方法与绿色化学原则的契合度以及其对合成条件的精确控制能力。
本文对电化学合成碳点的策略进行了全面而深入的分析,重点探讨了电极极化模式(包括恒电位、恒电流和电位动态)的影响。在每种模式下,系统地分析了关键实验参数,如电解质组成、碳源、施加的电位或电流、合成时间以及反应器配置,并探讨了这些因素如何影响最终纳米材料的物理化学性质。
本文重新审视了“自上而下”(top-down)与“自下而上”(bottom-up)策略之间的长期对立关系,特别是在有机电解质和碳基电极能够同时作为碳源的系统中。混合合成策略的出现为碳点的核心结构和表面化学性质提供了前所未有的调控能力,从而增强了其光学和催化性能的可调性。
通过分析2008年至2025年的相关文献,本文总结了重要进展,指出了存在的挑战,并提出了未来的研究方向,为碳点的电化学合成策略的合理设计提供了参考。

引言

碳点被定义为基于碳的准零维纳米材料,通常呈球形或类球形。尽管碳点有多种类型[1]、[2]、[3]、[4],但在本文中统一使用“碳点”这一术语,涵盖碳量子点(Carbon Quantum Dots, GQDs)、石墨烯量子点(Graphene Quantum Dots, GQDs)、碳纳米点(Carbon Nanodots)和亲水性碳材料。
碳点最显著的特征之一是其固有的荧光性,这一特性促使了它们在2004年的偶然发现[5]。另一个区别于其他碳纳米材料的特性是它们的高水溶性。这些独特的性质,加上高化学稳定性、低毒性[6]、氧化/抗氧化活性[7]、[8]、[9]以及优异的生物相容性[10]、[11],引发了多个领域的广泛关注。从生物技术[12]、[13]到纳米医学[14]、[15]、[16]、[17]、[18]、催化[19]、[20]、[21]、能源[22]和传感技术[24]、[25],大量综述文章都聚焦于碳点的应用[26]、[27]、[28]。碳点的多功能性推动了多种合成方法的发展,每种方法都能在不同程度上控制其结构和功能。
本文将重点讨论电化学合成方法。与水热/溶剂热、微波和热解等常见合成方法相比,电化学合成方法具有低温操作的优势,有利于扩大生产规模且无需高能耗,从而降低成本并减少环境影响。此外,该方法允许使用对高温敏感的前驱体,避免了不必要的分解或反应。更重要的是,电化学方法操作简便,避免了苛刻的反应条件,并能在充分理解阳极反应控制参数的前提下实现精确调控。尽管电化学方法的重要性日益凸显,但关于电化学参数如何影响碳点形成和性质的认知仍分散在众多文献中。深入理解这一关系对于针对特定应用定制碳点至关重要。
碳点的电化学合成可以在水性介质[29]、[30]、有机溶剂(如乙腈[32]、[33]和碳酸丙烯酯[34]、[35])、混合介质(如水-乙醇[36])以及离子液体[37]、[38]中进行。然而,本文仅分析了在水性介质中的合成过程。这种选择符合对环境友好和生物相容性合成方法的需求,尤其是在生物技术和纳米医学等应用领域,其中碳基纳米材料可能与电解质保持混合状态。聚焦水性体系还有助于更一致和全面地理解实验因素对碳点性质的影响,因为有机溶剂或离子液体中的合成机制通常比水性介质更为复杂和多变。关于在其他介质中电化学制备碳点的信息,读者可参考丁X等人2020年的综述[39]、丹尼尔W等人2021年的综述[40]以及罗科D等人2023年的综述[41]。
因此,本文旨在系统、批判性地回顾在水性介质中合成碳点的电化学策略,并概述实验合成条件对碳点物理化学性质的影响。

部分摘录

碳点电化学合成背景

通过电化学方法制备零维碳纳米材料的过程是在支持电解质存在下,通过两个电极之间通电流来实现的,合成发生在电极-电解质界面。能够调节电化学生成纳米材料性质的因素都涉及电极-电解质界面结构的相关因素,包括支持电解质的组成。

自上而下(Top-down)方法

在发现碳点可通过电化学方法合成一年后[45],赵等人[30]首次在水性介质中通过恒电位极化实现了碳点的电化学合成。自此,这种模式成为电化学自上而下合成的主要策略。

自下而上(Bottom-up)方法

一般来说,“自下而上”方法(也称为电化学碳化[44]、[100]、[101]、[102])是基于从电解质中的单个原子或小分子开始合成纳米材料,同时使用惰性电极[41]。与其他自下而上方法不同,碳点的电化学合成在室温下进行,无需任何热处理。
碳点的“自下而上”电化学合成最早

混合方法

当有机电解质与石墨电极结合使用时,可以合理推测这两种成分都能作为碳点的合成来源。这种双碳源机制挑战了传统的“自上而下”与“自下而上”合成之间的对立,提出了混合方法的可行性。
2010年,李H等人的研究首次提出了碳点电化学合成中的混合碳源机制。

应用

文献调查显示,自上而下电化学合成的碳点主要应用于催化、传感和光电子领域,同时在生物医学和微生物学领域也有少量应用。在催化领域,碳点被研究作为光催化剂[49]、[59]、[61]、[62]、[75]和电催化剂[31]、[63]、[74]、[77]、[98]。例如,在类似芬顿反应(Fenton-like reactions)中作为共催化剂用于污染物去除[49]、[75],或用于H2O2的电合成

结论与展望

在水性介质中进行的电化学方法具有操作简便、环境友好和精确控制的特点,是调控碳点性质的强大工具。然而,除了电压或电流的具体值外,还有许多其他参数对电化学界面的结构至关重要,必须对其进行精细控制才能有效调节碳点的物理和化学性质。其中,电极极化模式

作者贡献声明

安德烈娅·D·维洛索(Andreia D. Veloso):负责撰写综述与编辑、初稿撰写、方法学设计、实验研究及数据分析。玛丽亚·C·奥利维拉(Maria C. Oliveira):负责撰写综述与编辑、数据验证、研究监督、方法学设计及概念框架构建。

利益冲突声明

作者声明没有可能影响本文研究的财务利益或个人关系

致谢

作者感谢葡萄牙科学技术基金会(FCT)通过CQ-VR研究中心(UIDB/616/2025, UIDP/0616/2025)提供的财务支持。安德烈娅·D·维洛索还感谢FCT提供的个人博士奖学金(SFRH/BD/138425/2018)。

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