作者名单:华玉露、李迪、尹文旭、郭杰、李硕、周应通、张晓宇、郑伟涛
所属机构:教育部汽车材料重点实验室,吉林大学材料科学与工程学院;吉林省高效清洁能源材料国际合作重点实验室,长春130012,中国
摘要
- 钙钛矿发光二极管(PeLEDs)在实验室规模上的效率已能与现有发光器件相媲美,但将毫米级的像素转化为厘米至分米级的面板时,会遇到一系列瓶颈问题:薄膜形成的不均匀性、导体中的电流扩散限制以及封装带来的约束。本文综述了器件物理性质随面积变化的情况,总结了溶液法和真空沉积法的进展,并重点讨论了影响薄膜质量和器件性能的关键参数。短期内的发展机遇包括顶部发射光学结构、串联堆叠技术、耐用的天蓝色/深蓝色发光材料,以及适用于柔性光源的低温加工工艺。长期存在的瓶颈包括可扩展的精确制造技术、精细间距下的无损伤图案化技术,以及受导体电流扩散和封装限制的面板级稳定性。文中提供了从实验室到工厂的实现路径,并进行了制造和可持续性评估,为从突破性器件发展到可扩展、可靠的PeLED面板指明了方向。
引言
- 金属卤化物钙钛矿发光二极管(PeLEDs)的面积通常在几平方毫米(mm²)左右,自2014年首次实现室温下的发光以来,已经取得了显著进展[1]。它们的外部量子效率(EQEs)现已超过30%[2]–[6],且具有狭窄的发射带宽,符合2020年色彩标准,成为下一代光电子器件的有力候选材料[7]–[12]。然而,当活性区域扩大到厘米级别及以上时,物理和工程方面的挑战也随之增加。
- 将PeLEDs从实验室规模(活性面积≤10 mm²)扩展到面板规模(活性面积>100 cm²)会改变主导的器件物理特性。首先,由于界面相互作用不均匀、溶剂残留物对结晶过程的影响以及干燥过程中的梯度变化,薄膜形成的不均匀性成为大规模生产中的固有问题,这也是大尺寸基底上薄膜厚度和光致发光不均匀性的主要原因[13]。其次,随着面板尺寸的增加,电极中的电流扩散会导致横向电压降和电流拥挤,从而需要更高导电性的导体或辅助网格结构[14]。第三,封装过程对面板性能有重要影响:钙钛矿材料需要具备极低的氧气/水分渗透性以及机械耐受性,但目前的封装技术和层压工艺仍难以同时实现OLED级别的低水蒸气透过率和大面积加工能力[15]、[16]。
- 在面板尺度上,即使是微小的成核、干燥或厚度变化也会导致宏观上的亮度不均匀性。溶液法沉积(如旋涂、喷墨打印、刮刀涂布等)仍是制备钙钛矿发光层的主要方法,但这些方法的扩展面临诸多挑战:较大的薄膜形成区域更容易产生“咖啡环”效应(导致厚度和光学/电学不均匀性),尤其是在基于液滴的工艺中[18];大面积去除残留溶剂变得更加困难;高沸点溶剂(如DMSO/DMF)会干扰结晶过程,降低发光效率和色彩纯度[19];在扩展电荷传输层时,表面粗糙度和界面缺陷会增加载流子传输的复杂性[20]、[21]。因此,针对面积扩展的综述非常及时,也区别于一般的PeLED研究。
器件物理性质随面积变化的情况
- 将PeLEDs从实验室尺度扩展到厘米至分米级别的面板时,光学、电学、热学和材料现象之间的平衡会发生根本性改变。在面板尺度上,由于可扩展涂层(如旋涂、刮刀/模孔涂布、喷墨/喷雾)导致的薄膜厚度和成分不均匀性,会转化为宏观的亮度差异,因为成核过程、干燥速率和残留溶剂的变化会改变局部折射率、腔体长度和陷阱密度。
大面积钙钛矿薄膜的制备技术
- 高质量、大面积钙钛矿薄膜的制备对于推动PeLEDs向实际应用(如显示器和固态照明)发展至关重要,因为这些薄膜直接影响器件的效率、亮度均匀性和制造可扩展性。如图3和表1所示,通过刮刀涂布、模孔涂布、气体辅助快速冷却和条形涂布等技术,已经实现了超过80平方厘米(cm²)面积的均匀薄膜制备,以及效率超过23%的绿色PeLEDs[2b–c]。
薄膜制备中的挑战与解决方案
- 随着可扩展制造技术的进步,大面积PeLEDs正逐步走向商业化。然而,各种沉积方法仍存在一些固有的障碍,如“咖啡环”效应、残留溶剂问题以及特定方法的技术限制。本节分析了这些问题的根本机制,确定了薄膜形成的关键参数,并提出了实用的优化方案。
大面积钙钛矿薄膜的评估方法
- 商业化需要制备出具有高均匀性的大面积薄膜。评估不仅需要关注小尺寸器件所需的局部均匀性,还需涵盖多个长度尺度。我们提出了一种结构化的多尺度评估方法,将可观察的薄膜指标与传输过程、干燥过程和结晶机制联系起来,从而诊断制造问题、指导工艺优化,并为可扩展生产设定可靠的基准。
结论与展望
- 随着PeLEDs从实验室规模扩展到厘米至分米级别的面板,其性能受到系统限制:光学提取效果需要在堆叠层面进行优化;电学不均匀性由电流扩散引起;耐久性取决于面板级别的封装质量。短期内,微腔顶部发射光学结构、串联堆叠技术和适用于柔性器件的低温加工技术是潜在的发展方向;而长期存在的瓶颈包括可扩展的精确制造技术、精细间距下的无损伤图案化技术,以及受电流扩散和封装限制的面板级稳定性。
作者贡献声明
华玉露:撰写初稿。
李迪:撰写、审稿与编辑,开展研究工作。
尹文旭:撰写、审稿与编辑,项目管理,负责资金筹集。
郭杰:进行数据分析。
李硕:进行数据分析。
周应通:提出概念框架。
张晓宇:撰写、审稿与编辑,开展研究工作,负责资金筹集。
郑伟涛:负责监督工作,项目管理,负责资金筹集。
利益冲突声明
作者声明没有已知的财务利益冲突或个人关系可能影响本文的研究结果。
致谢
本项工作得到了中国国家重点研发计划(2024YFA1207700)、苏州实验室开放研究基金(SZLAB-1508-2024-ZD015)以及吉林大学基本研究经费(2025-JCXK-11)的支持。